[发明专利]5-环丙基-2-羟基-苯甲酸及其合成方法和使用方法

说明书

技术领域

本发明涉及用水杨酸合成5-环丙基-2-羟基-苯甲酸的技术领域，是一种5-环丙基-2-羟基-苯甲酸及其合成方法和应用。

背景技术

水杨酸(Salicylic Acid，简称SA)，是一种广泛存在于高等植物中的简单酚类化合物，可以对才后的水果进行保鲜，人们发现经SA处理后可以减少采后水果腐烂；延缓果实衰老；可以有效保持果蔬品质；增强果实的抗冷性；诱导采后水果抗性酶活性。但水杨酸常压条件下容易的分解成苯酚和二氧化碳，不易保存及使用，制约了水杨酸在保鲜功能方面的应用。目前市场上除了常见的保鲜剂外，还出现了一些复配保鲜剂，但复配保鲜剂由于配方复杂，应用受限制。

发明内容

本发明提供了一种5-环丙基-2-羟基-苯甲酸及其合成方法和应用，克服了上述现有技术之不足，其能有效解决现有的水果保鲜剂配方复杂、保鲜应用有限制的问题。本发明的合成方法工艺过程简单、收率高。

本发明的技术方案之一是通过以下措施来实现的：一种5-环丙基-2-羟基-苯甲酸，其分子式为：C₁₀H₁₀O₃ ，分子量为：178.18，化学结构式为：

                                                 。

本发明的技术方案之二是通过以下措施来实现的：一种5-环丙基-2-羟基-苯甲酸的合成方法，按下述步骤进行：

第一步，卤代反应：将水杨酸溶于冰乙酸中，然后在室温下加入溴素并搅拌，搅拌结束后进行减压抽滤，减压抽滤后得到淡黄色固体滤饼，将淡黄色固体滤饼用水或者乙醇重结晶得白色晶体，白色晶体为5-溴-2-羟基-苯甲酸；

第二步，烷基化或酯化反应：将5-溴-2-羟基-苯甲酸及碳酸钾悬浮于丙酮中，接着在室温下加入硫酸二甲酯后在温度为70摄氏度至75摄氏度下搅拌回流过夜，搅拌回流过夜完成后冷却至室温并进行减压抽滤，减压抽滤后得到滤饼和滤液，滤饼用乙酸乙酯洗涤，洗涤后得到洗液；将洗液与滤液合并后减压蒸去溶剂，减压蒸去溶剂后的残余物用乙酸乙酯溶解，然后用饱和食盐水进行洗涤、用无水硫酸钠进行干燥，干燥后减压蒸去溶剂得到无色液体，无色液体为5-溴-2-甲氧基-苯甲酸甲酯；

第三步，偶联反应：将5-溴-2-甲氧基-苯甲酸甲酯、1,1'-二(二苯膦基)二茂铁二氯化钯、 环丙基硼酸和碳酸铯悬浮于N,N-二甲基甲酰胺和水形成的混合液中，在氮气的保护下加热至95 摄氏度至105摄氏度后冷却至室温，然后将冷却后的溶液倒入水中，接着用乙酸乙酯萃取水相，萃取水相后的萃取相为有机相,合并有机相；依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水对合并后的有机相进行洗涤,然后用无水硫酸钠进行干燥,干燥后用柱层析分离得到无色液体，该无色液体为5-环丙基-2-甲氧基-苯甲酸甲酯；柱层析分离时的洗脱剂为乙酸乙酯和石油醚，乙酸乙酯和石油醚的体积比为1∶10；

第四步，去甲基化反应：将5-环丙基-2-甲氧基-苯甲酸甲酯溶于二氯甲烷中，冷却后滴加三溴化硼并搅拌1小时至1.5 小时，搅拌完成后升温至室温，然后在冰水浴冷却下加入饱和碳酸氢钠溶液进行分液，分液后用二氯甲烷水萃取水相，合并有机相；依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水对合并后的有机相进行洗涤, 然后用无水硫酸钠进行干燥, 最后减压蒸去溶剂后得到无色液体，该无色液体为5-环丙基-2-羟基-苯甲酸甲酯；

第五步，水解反应：将5-环丙基-2-羟基-苯甲酸甲酯溶于四氢呋喃中，然后加入氢氧化锂溶液并加热至40摄氏度至50摄氏度，加热完成后自然冷却至室温，冷却后进行减压抽滤，减压抽滤后得到滤液，滤液用乙酸乙酯萃取，用1 N盐酸溶液将萃取后的水相溶液调至pH值为1，接着进行减压抽滤；减压抽滤后得到白色固体，白色固体用乙醇重结晶得白色晶体，该白色晶体为5-环丙基-2-羟基-苯甲酸。

下面是对上述发明技术方案之二的进一步优化或/和改进：

上述第一步卤代反应中，每250ml冰乙酸中溶入13g至15g水杨酸，然后在室温下加入15g至17g溴素并搅拌。

上述第二步烷基化或酯化反应中，每150ml丙酮中悬浮有12g至14g的5-溴-2-羟基-苯甲酸和19g至21g的碳酸钾，接着在室温下加入13ml至15ml硫酸二甲酯后在温度为70摄氏度至75摄氏度下搅拌回流过夜。