[发明专利]一种3，3，3-三氟丙醇的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种3，3，3-三氟丙醇的合成方法，尤其涉及一种以2-溴3，3，3-三氟丙烯为原料的3，3，3-三氟丙醇的制备方法。

背景技术

3，3，3-三氟丙醇可用作合成医药、农药的中间体，也可用作合成高性能材料的原料或中间体。《Investigation of the factors controlling the regioselectivity of the hydroboration of fluoroolefins》Chemical communication，2002，386～387公开了一种3，3，3-三氟丙醇的制备方法，该方法以三氟丙烯为原料经两步反应制备得到3，3，3-三氟丙醇，反应步骤如下：

首先，三氟丙烯与二溴硼烷反应制得硼化合物，再水解氧化得到三氟丙醇，反应收率41％。但该方法反应收率较低；且第二步反应为水体系，三氟丙醇与水存在共沸，产品后处理过程分离提纯较难。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服背景技术中的不足和缺陷，提供一种反应收率较高、产物分离较简单的3，3，3-三氟丙醇的合成方法。

本发明的合成路线为：

为了解决上述技术问题，本发明的3，3，3-三氟丙醇的合成方法，包括如下步骤：

(1)搅拌下，将甲醇、碱加入到反应器中，再加入2-溴3，3，3-三氟丙烯，加热升温至70℃，反应6h，反应液经水洗步骤，得到3，3，3-三氟丙烯基甲醚；其中2-溴3，3，3-三氟丙烯∶甲醇∶碱的摩尔比为1∶3～8∶2.4～6；所述碱为氢氧化钠，氢氧化钾。(2)将3，3，3-三氟丙烯基甲醚、无机酯和活化好的Raney Ni催化剂加入到高压釜中，在氢气压力为5MPa，搅拌加热升温至60℃～120℃，反应4h～8h，反应液经过滤、蒸馏步骤，得到3，3，3-三氟丙醇；其中3，3，3-三氟丙烯基甲醚∶酯∶催化剂质量比为1∶1.2～2.0∶0.05～0.2。

本发明优选的3，3，3-三氟丙醇的合成方法，包括如下步骤：

(1)搅拌下，将3摩尔甲醇96g和2摩尔氢氧化钠80g加入到反应器中，再加入0.5摩尔2-溴-3，3，3-三氟丙烯87.5g，加热升温至70℃，反应6h；反应液经水洗步骤，得到3，3，3-三氟丙烯基甲醚。(2)将44.1g 3，3，3-三氟丙烯基甲醚、66.2g磷酸三丁酯和4.4g活化好的Raney Ni催化剂加入到高压釜中，充氢气压力为5MPa，搅拌下，升温至100℃，反应6h，反应液经过滤、蒸馏步骤，得到3，3，3-三氟丙醇。

本发明的有益效果：

本发明的3，3，3-三氟丙醇的合成方法的反应收率较高，其收率可达60％；而对比文件中的方法，3，3，3-三氟丙醇的收率为41％；另外，本发明的方法3，3，3-三氟丙醇的后处理简单，仅通过蒸馏即可得到纯度98％的三氟丙醇；而对比文件中3，3，3-三氟丙醇的后处理繁琐，须通过共沸精馏得到纯度98％的三氟丙醇。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围并不限于此。

纯度分析仪器：海欣GC-930型气相色谱仪，安捷伦公司30m DB-5(50m×0.32mm)毛细管色谱柱。

分析条件：柱炉初始温度50℃，恒温4min，10℃/min程序升温至250℃，汽化室温度为280℃和检测器温度为250℃。

Raney Ni催化剂活化方法：搅拌下，将150g铝镍合金和500g水加入反应器中，加热升温至70℃，在该温度下滴加30％氢氧化钠溶液1000g，滴加完后，加热升温至80℃，反应4h，冷却至室温，倾倒反应液上层除去氢氧化钠水溶液，下层催化剂层用1000g水洗三次至中性，将催化剂保存于水中备用。

实施例1

(1)搅拌下，将96g甲醇，80g氢氧化钠加入反应器中，再加入87.5g 2-溴3，3，3-三氟丙烯，加热升温至70℃，反应6h，冷却至室温，出料，反应液用100g水洗三次至中性，除去甲醇、溴化钠和氢氧化钠，得到3，3，3-三氟丙烯基甲醚44.1g，收率70％，纯度为98％。