[发明专利]一种制备2-溴-4-甲基苯酚的方法

说明书

技术领域

本发明属于精细化工技术领域，尤其是涉及一种2-溴-4-甲基苯酚的制备方法。

背景技术

2-溴-4-甲基苯酚（以下简称单溴酚）是合成许多药物及广谱型香料香兰素的重要中间体。目前，制备单溴酚较为先进的方法是以对甲酚为原料经过溴化氧化而制得。《化学研究与应用》2004年第5期刊登的“2-溴-4-甲基苯酚的合成”等文章介绍了这种工艺。由上述文章可知，该工艺的主要步骤为：向反应器中加入对甲酚、二氯甲烷，混合均匀后，加入氢溴酸，控制温度为-5~-10℃条件下，滴加双氧水，反应完成后，经过水洗，减压蒸馏得到单溴酚。这种工艺的主要缺陷是：(1)选用40%的氢溴酸作为溴化剂，对设备具有强烈的腐蚀性。(2)反应过程容易产生二溴代物，难以与单溴酚分离。(3)溶剂用量大，生产一吨对甲酚至少需要6.5吨溶剂。 (4)产率最高达到93%，产品的纯度没有明显标识。由于以上几个原因，限制了这种方法在工业上的应用。

发明内容

本发明的目的是提供一种以对甲酚为原料制备单溴酚的新工艺。用这种工艺生产单溴酚时对设备腐蚀性小，不易产生二溴代物，溶剂用量小，产品收率高达99%，纯度达到98%以上，便于实现工业化生产。

为了实现上述目标，本发明提出的技术方案是按以下步骤制备单溴酚：

A、向溴化反应器中加入对甲酚和氯甲烷类溶剂，对甲酚和氯甲烷类溶剂的摩尔比为1.0~10.0:1的比例向滴加装置中加入溴素和氯甲烷类溶剂，溴素和氯甲烷类溶剂的摩尔比为1.0~8.0：1，混合均匀；其中，溴与对甲酚的摩尔比为1.0~1.1：1，连续滴加溴素的氯甲烷类溶液进行溴化反应；

B、上述反应完成后，将完成液进行水洗；然后将完成液先常压后减压条件下蒸馏回收溶剂，溶液蒸除溶剂后即可得到2-溴-4-甲基苯酚成品。

上述步骤A中所说的氯甲烷类溶剂为氯仿、四氯化碳、二氯甲烷中的一种或几种，氯甲烷类溶剂将对甲酚稀释至质量百分比浓度为50~80%，用氯甲烷类溶剂将溴素稀释至质量百分比浓度为50~80%，溴化反应的温度为-5~10℃，反应的时间为3~8小时；上述步骤B中所说的水洗是指水洗至中性，去除溴化反应中产生的溴化氢，蒸馏回收溶剂时，先在常压条件下蒸至100℃，然后-0.09MPa下蒸至55℃，回收氯甲烷类溶剂，溶剂回收率达到95%以上，该方法制备的单溴酚产品收率在99%以上，产品纯度在98%以上。

使用本发明工艺制备单溴酚，对设备的要求不高，而且可以实现氯甲烷类溶剂的循环利用，有效降低生产成本。总而言之，本发明的技术特点和优良效果如下：

(1) 溴素作为溴化剂，避免了使用高浓度氢溴酸作为溴化剂对设备的强烈腐蚀；

(2) 采用连续滴加溴化剂溶液的方式，有效避免了二溴代物的产生；

(3) 有效减少了溶剂的用量，生产1吨单溴酚只需要0.95吨溶剂，而且溶剂可以回收利用，回收率达到95%以上；

(4) 单溴酚收率在99%以上，纯度在98%以上。

具体实施方式

下面通过具体的实施例对本发明做进一步的阐述，但实施例不限制本发明的保护范围。

实施例1：

在1000mL的四口瓶中加入对甲酚220g（2.00摩尔），氯仿146.7g（1.23摩尔），在恒压滴液漏斗中加入溴素336.33g（2.10摩尔），氯仿228.8g（1.91摩尔），混合均匀。开启搅拌，降温至0~5℃，开始滴加溴素和氯仿的混合溶液，控制滴加速度，保持匀速滴加，并控制温度，时间为7小时，反应结束。向反应烧瓶中加水400g进行水洗溴化氢，分出水层，有机层再次水洗，一般3次左右可洗至中性。有机层进行蒸馏，常压条件下蒸至100℃，然后在-0.09MPa下蒸至55℃，回收氯仿，以备下次实验用，有机层蒸除溶剂后即可得到成品单溴酚376.88g，通过气谱分析可知成品中除氯仿外，其组成为对甲酚0.08%，单溴酚98.54%，2,6-二溴-4-甲基苯酚0.19%，单溴酚收率为99.3%。

实施例2：