[发明专利]一种二甘醇二羧酸酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及酯类增塑剂的制备方法，具体涉及二甘醇二羧酸酯的制备方法。

背景技术

增塑剂是指在聚氯乙烯等塑料成型加工过程中使用的塑料助剂，它添加到聚合物体系中能使聚合物玻璃化温度降低，塑性增加，使之易于加工。增塑剂的产量约占塑料助剂总量的60%，主要用于聚氯乙烯制品，消耗量占80%。增塑剂的种类多，绝大部分是酯类，其中邻苯二甲酸酯类（包括DOP、DBP、BBP、DINP、DIDP、DnOP等）的产量约占85%。然而，邻苯二甲酸酯为影响环境的激素类物质，制备和使用邻苯二甲酸酯类增塑剂势必将进一步受到限制，使用替代的无毒增塑剂的呼声将越来越高。

CN1863858A公开了一种非邻苯二甲酸酯类增塑剂及其制备方法，该增塑剂组分含一缩乙二醇二羧酸酯（俗称二甘醇二羧酸酯），该增塑剂的制备方法选用钛酸四异丙酯作为催化剂，催化一缩二乙二醇（即二甘醇）与羧酸进行酯化反应，生成二甘醇二羧酸酯。通过不同种类和不同比例的酸，可以得到不同种类和不同含量的二甘醇二羧酸酯组分。该方法需要酯化反应结束后的中和、水洗、脱水和加吸附剂过滤工序，这给生产过程带来污水和废渣处理问题。

CN1126219A公开了一种二甘醇二丙酸酯的制备方法及其作为二醋酸纤维丝束的增塑剂用途。该专利制备方法使用硫酸或对甲苯磺酸为催化剂，催化二甘醇与丙酸进行酯化反应，生成二甘醇二丙酸酯。该方法同样需要酯化反应结束后的中和等工序，需要处理生产过程中产生的污水。

中文期刊《应用化工》（2007，V36（3），P277-278，282）报道了医药缓释剂二甘醇二硬酯酸酯的制备方法。该方法选用具有腐蚀性的磷酸和硫酸复配的催化剂，反应时间4小时，反应温度140℃，产物二甘醇二硬酯酸酯的收率92%。此方法所得产物用乙醇进行重结晶，除去催化剂等杂质。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术中的缺点，提供一种新的二甘醇二羧酸酯的制备方法。

为了实现上述目的，本发明提供一种结构式为（Ⅰ）的二甘醇二羧酸酯的制备方法，其中，所述方法包括在含无水碳酸钾的催化剂存在下，将结构式为（Ⅱ）的二甘醇与羧酸酯RCOOR¹进行反应，生成包括结构式为（Ⅰ）的二甘醇二羧酸酯和相应的醇HOR¹的产物；

其中，

R选自直链的C₂-C₁₇脂肪烃基、支链的C₃-C₁₇烷基和C₄-C₈环烷基中的一种；

R¹为甲基或乙基。

本发明提供的二甘醇二羧酸酯的制备方法，用羧酸酯RCOOR¹替代羧酸作为酰化剂；用含无水碳酸钾的催化剂替代具有腐蚀性的硫酸，或替代影响产品质量的钛酸四异丙酯催化剂等，有利于保护环境或安全生产，适于大规模工业生产；产物与反应物和催化剂易分离，收率高，纯度好，无需中和、水洗、脱水或加吸附剂过滤等工序。本发明方法可广泛应用于工业生产。

本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

本发明提供了一种结构式为（Ⅰ）的二甘醇二羧酸酯的制备方法，其中，所述方法包括在含无水碳酸钾的催化剂存在下，将结构式为（Ⅱ）的二甘醇与羧酸酯RCOOR¹进行反应，生成包括结构式为（Ⅰ）的二甘醇二羧酸酯和相应的醇HOR¹的产物；

其中，R选自直链的C₂-C₁₇脂肪烃基、支链的C₃-C₁₇烷基和C₄-C₈环烷基中的一种；

R¹为甲基或乙基。