[发明专利]一种渣油加氢脱氮的方法有效
申请号: | 201210302020.5 | 申请日: | 2012-08-23 |
公开(公告)号: | CN103627424A | 公开(公告)日: | 2014-03-12 |
发明(设计)人: | 张春光;赵愉生;谭青峰;李勇;王延飞;程涛;于双林;那美琦;赵元生;周志远;张志国;刘元东;范建光;崔瑞利 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C10G45/08 | 分类号: | C10G45/08;B01J23/883;B01J23/888;B01J27/19;B01J27/188 |
代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 | 代理人: | 谢小延 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 渣油 加氢 方法 | ||
1.一种渣油加氢脱氮的方法,其特征在于:用固定床渣油加氢处理装置进行渣油加氢脱氮;氢分压保持在10-14MPa,反应温度在300-400°C之间,氢油体积比为750;
催化剂:载体是Al2O3、SiO2或活性碳中的任何一种,活性金属Mo或W以金属氧化物重量计为催化剂重量的6-32wt%,Ni以金属氧化物重量计为催化剂重量的1.5-10wt%;
催化剂的制备:
A.浸渍溶液的配制:首先配制对苯二甲酸溶液,配制的过程中滴加氨水使其刚好溶解;然后加入硝酸镍和硝酸铵,搅拌使其充分溶解,用尿素、氨水或HNO3调节体系的pH值,形成浸渍液;浸渍液中对苯二甲酸、镍盐、尿素和铵盐的摩尔比为2:1:2.5-5:1-5;
B.水滑石复合材料的制备:将浸渍液采用等体积浸渍法浸渍到载体表面,然后室温静置6-24h,再转移到压力溶弹中晶化24-32h,晶化完毕后洗涤数次,80-120℃下干燥12-24h,得到镍盐水滑石微晶;载体为Al2O3、SiO2、活性碳中的任何一种;
C.催化剂的制备:配制Mo或W的钠盐溶液,浓度为1-4mol/L,再将水滑石复合材料浸入到Mo或W的钠盐溶液中,用酸调节pH值至4.5,搅拌1-2h,将得到的绿色固体颗粒洗涤,在80-100℃下干燥12-24h,将Mo或W活性金属引入到水滑石层板之间;最后在300-700℃温度下焙烧2-24小时,使水滑石前体完全转化为复合金属氧化物,即得渣油加氢脱氮催化剂,调节pH值所用的酸是硝酸或盐酸。
2.根据权利要求1所述的渣油加氢脱氮的方法,其特征在于:所用的Al2O3载体的晶型是γ、η、δ、θ、α中的任何一种或它们的两种或多种的混合晶型。
3.根据权利要求1所述的渣油加氢脱氮的方法,其特征在于:SiO2和活性碳载体的孔结构是中孔或粗孔。
4.根据权利要求1所述的渣油加氢脱氮的方法,其特征在于:浸渍或置换所用的化合物是钼酸钠、钼酸铵、钨酸钠、钨酸铵,磷钼酸钠、磷钼酸铵、磷钨酸钠、磷钨酸铵,也可以是其中两种盐的混合。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于合成水滑石微晶的体系条件为:pH值为5.0~11.0,温度为20~90℃,用氨水、NaOH、KOH、HCl、H2SO4、HNO3调节体系的pH值。
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