[发明专利]安息香双甲醚的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及化工产品制备领域，特别是一种安息香双甲醚的制备方法。

背景技术

安息香双甲醚(英文通用名：2，2-Dimethoxy-2-phenylacetophenone)，分子式C₁₆H₁₆O₃，中文别名：苯偶姻二甲醚、苯偶酰二甲基缩酮、光引发剂BDK、安息香双甲醚、光引发剂651、UV-651、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯乙酮。安息香双甲醚外观为白色晶体，熔点61～63℃，不溶于水，溶于丙酮、氯仿、乙醇、乙醚等有机溶剂。

化学结构式如下所示：

《安息香双甲醚(Irgacure)的合成及其性能》(《影像材料》1984年第5期，张宝林，苏翠华，杨京平，余尚先)公开了一种安息香双甲醚的合成方法，以苯偶酰、硫酸二甲酯、甲醇钠为原料，合成安息香双甲醚。该方法操作繁琐，产生的废水较多，收率较低，收率只有55％，不符合工业化生产的要求。

美国专利US4967010A公开了一种安息香双甲醚的合成方法，以苯偶酰、硫酸二甲酯、甲醇钠、氢氧化钠为原料，N，N-二甲基丙烯基尿为催化剂合成安息香双甲醚，该方法使用的试剂种类较多，且硫酸二甲酯毒性大，甲醇钠不易储存和运输，N，N-二甲基丙烯基尿价格昂贵，后处理方法复杂，不利于工业化生产。

美国专利US5081307公开了一种安息香双甲醚的合成方法，以苯偶酰、硫酸二甲酯和甲醇钠为原料，在非极性溶剂中，使用单一或者混合的催化剂，聚乙二醇、聚乙二醇二烷基醚和冠醚中一种或者几种的混合物。该方法后处理过程中使用碳酸钾，亚磷酸三甲酯比较麻烦，且使用大量的水洗，产生的废水量较大，不利于工业化生产。

《新型紫外光敏剂安息香双甲醚》(《精细与专用化学品》2001年第6卷21期，李勋)公开了一种安息香双甲醚的制备方法，该工艺以苯甲醛为起始原料，经过3步反应合成得到安息香双甲醚。反应过程中使用剧毒的原料氰化钠，强腐蚀的原料氯化亚砜，不利于工业化生产。

《新型紫外光敏剂安息香双甲醚的合成》(《精细化工》1995年第12卷第6期，17～16，屈红翔，李惠黎，李惠芳，邹若松)公开了一种安息香双甲醚的制备方法。使用苯偶酰、氯化亚砜、甲醇为原料，合成安息香双甲醚，氯化亚砜具有强腐蚀性，且后处理需要大量的碳酸钾和水。该工艺的三废问题较大，不利于工业化生产。

中国专利CN1052657(1991)公开了一种安息香双甲醚的制备方法。使用苯偶酰、氯化亚砜、甲醇、氯化氢、浓硫酸为原料，对甲基苯磺酸来催化氯化亚砜和甲醇的反应。反应结束后，反应静置12～72h，经酸洗，重结晶得到合格的产品。该方法需要的试剂种类较多，且氯化亚砜、浓硫酸有强腐蚀性，不利于工业化作业。

发明内容

为了解决上述问题，本发明的目的在于提供一种操作简单、危险性低、环境污染小、纯度更高的安息香双甲醚的制备方法。

为了达到上述目的，本发明提供的制备高纯度安息香双甲醚的方法包括下列步骤：

(1)将苯偶酰、甲醇和其它有机溶剂按比例混合而得到苯偶酰、甲醇和其它有机溶剂的混合物，其他溶剂选自乙醚、甲基叔丁基醚、甲基异丁基醚、异丙醚、苯丙醚、三丁甲基乙醚、四氢呋喃、乙酸乙酯、二氧六环、乙腈、苯、甲苯和石油醚中的一种或多种，其比例为苯偶酰∶甲醇∶有机溶剂＝1mol∶2～100mol∶0～100mol；

(2)向上述混合物中加入吸水剂或者在反应液外部放置吸水剂，或者不放置任何吸水剂；吸水剂选自吸水分子筛、无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙、无水硫酸铜；

(3)向上述反应中通入适量的氯化氢气体，恰好能使反应完全；

(4)控制适当的反应温度20～70℃；

(5)反应结束，进行后处理，有吸水剂时除去吸水剂；

(6)将反应液在0～30℃静置放置析出晶体；

(7)过滤得到粗品；

(8)粗品加入碱水中；碱选自碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钾；

(9)用有机溶剂重结晶得到合格产品；有机溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、四氢呋喃、二氧六环、乙醚、甲基叔丁基醚、甲基异丁醚、三丁甲基乙醚、苯甲醚、异丙醚、正己烷、环己烷、正庚烷、异己烷、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、苯和甲苯中的一种或几种溶剂的混合物；重结晶所用溶剂量为粗产品∶有机溶剂的用量＝1g∶0.5～20ml。

上述反应的反应式如下：