[发明专利]一种对苯二甲酸二酯的制备方法有效
申请号: | 201210322530.9 | 申请日: | 2012-09-03 |
公开(公告)号: | CN103664620A | 公开(公告)日: | 2014-03-26 |
发明(设计)人: | 谢伦嘉;张雄辉;孙竹芳;赵思源;田宇;冯再兴 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C07C69/82 | 分类号: | C07C69/82;C07C67/03 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;王凤桐 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 对苯二甲酸 制备 方法 | ||
1.一种结构式为(Ⅰ)的对苯二甲酸二酯的制备方法,其特征在于,所述方法包括:在由无水碳酸钾组成的催化剂或由碳酸钾和氧化铝组成的催化剂存在下,将结构式为(Ⅱ)的对苯二甲酸二酯与醇ROH进行反应,生成包括结构式为(Ⅰ)的对苯二甲酸二酯和相应的醇HOR1的产物;
其中,结构式(Ⅰ)中两个R相同或不同,R选自直链的C4-C17脂肪烃基、支链的C4-C17烷基、C4-C6环烷基、C4-C8烷基环烷基、C4-C8环烷基烷基和C6-C8芳基以及它们的同分异构取代基中的一种或二种以上;
R1为甲基或乙基。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,R选自直链或支链的C4-C10烷基及其同分异构取代基中的一种或二种以上;R1为甲基。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述反应在蒸馏或精馏条件下进行,以在反应过程中除去反应生成的醇HOR1。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,在反应开始5-7小时后向反应液中加入醇HOR1的共沸剂,并进一步通过蒸馏或精馏除去反应生成的醇HOR1。
5.根据权利要求4所述的方法,其中,所述共沸剂分5-7次加入到反应液中,相邻两次加入的时间间隔为1.1-2小时,相对于反应开始时1摩尔的结构式为(Ⅱ)的对苯二甲酸二酯,共沸剂每次的加入量为60-300mL。
6.根据权利要求4或5所述的方法,其中,所述共沸剂选自所述醇ROH、二甲苯、甲苯和苯中的一种或多种。
7.根据权利要求4或5所述的方法,其中,所述醇ROH在压强为760mm汞柱下沸点在80℃-145℃范围内,所述共沸剂与用于反应的醇ROH为相同的物质。
8.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,所述结构式为(Ⅱ)的对苯二甲酸二酯与用于反应的所述醇ROH的摩尔比为1:2-10,优选为1:2-5。
9.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,在所述由碳酸钾和氧化铝组成的催化剂中,所述碳酸钾的含量为5-95%。
10.根据权利要求9所述的方法,其中,所述催化剂为无水碳酸钾负载到氧化铝上形成的负载型催化剂,以该催化剂的总重量为基准,碳酸钾的含量为10-30%。
11.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,所述结构式为(Ⅱ)的对苯二甲酸二酯与所述无水碳酸钾的摩尔比为1:0.001-0.2;优选为1:001-02。
12.根据权利要求9或10所述的方法,其中,所述结构式为(Ⅱ)的对苯二甲酸二酯与所述碳酸钾的摩尔比为1:0.001-0.04。
13.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,所述反应的温度为65-160℃。
14.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,所述方法还包括在反应终止后,将结构式为(Ⅰ)的对苯二甲酸二酯从反应后所得混合物中分离出来。
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