[发明专利]一种超低硫加氢精制催化剂的制备方法无效
申请号: | 201210350959.9 | 申请日: | 2012-09-19 |
公开(公告)号: | CN102909027A | 公开(公告)日: | 2013-02-06 |
发明(设计)人: | 杨建国;刘红光;石芳;张国辉;肖寒;李佳;赵训志 | 申请(专利权)人: | 中国海洋石油总公司;中海油天津化工研究设计院;中海油能源发展股份有限公司 |
主分类号: | B01J23/888 | 分类号: | B01J23/888;C10G45/08 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 超低硫 加氢精制 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种超低硫加氢精制催化剂的制备方法,其特征在于:
以Al2O3-SiO2-ZrO2三元复合氧化物为载体,在室温下采用络合方法配制溶解性能稳定的W-Mo-Ni-Co-P共浸液,通过分步饱和浸渍技术在载体上负载活性金属组分W-Mo-Ni-Co和助剂P制得;
所述的Al2O3-SiO2-ZrO2三元氧化物复合载体制备方法过程为,大孔拟薄水铝石与硝酸氧锆和硅溶胶混合后捏合、挤条成型,再于80-150℃下干燥5-24小时、450~650℃下焙烧1-8小时制得;
所述催化剂的制备方法为,室温下使用络合法配制稳定的W-Mo-Ni-Co-P共浸液,然后将共浸液分步通过饱和浸渍法浸渍载体,浸渍2-8小时后,再于80-150℃干燥5-24小时,350~550℃下焙烧1-8小时,制得所需催化剂;
所述的催化剂,其特征在于氧化锆含量为3~15wt%,氧化硅含量为5~20wt%,氧化镍含量为3~12 wt%,氧化钼含量5~18 wt%,氧化钨含量为8~30wt%,氧化钴含量为1~5wt%,助剂五氧化二磷含量为1~9wt%;催化剂的孔容≮0.25mL/g,比表面积为≮160m2/g,机械强度≮15N/mm;催化剂外形为三叶草形、四叶草或蝶形。
2.按权利要求1所述的催化剂制备方法,其特征在于W-Mo-Ni-Co-P共浸液的配制方法为:将钨化合物、镍化合物、钼化合物、钴化合物、磷化合物与去离子水或氨水混合并加入络合剂,搅拌溶解制得;浸渍方法为将共浸液分为等体积的两份或三份,通过饱和浸渍法浸渍载体;所述的钨化合物为偏钨酸铵,镍化合物为硝酸镍、醋酸镍和碱式碳酸镍中的一种或几种,钼化合物为氧化钼、四钼酸铵和仲钼酸铵中的一种或几种,钴化合物为硝酸钴、醋酸钴和碳酸钴中的一种或几种,磷化合物为磷酸;所述的络合剂为乙二醇、二乙醇胺、三乙醇胺、柠檬酸、草酸、苹果酸或乙二胺、氨基三乙酸中的一种或几种。
3.按权利要求1、2所述的催化剂制备方法,其特征在于应用用途:催化剂经硫化还原后用于馏分油深度加氢脱硫过程,原料油为劣质的焦化汽、柴油混合物,其中氮含量为1500-3000ppm, 硫含量为2000-3000ppm;催化剂应用的反应条件为:反应压力5~12MPa,反应温度300~450℃,液时体积空速0.5~3.0h-1,氢油体积比500~1000。
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