[发明专利]一种氯霉素的氨基修饰磁性分子印迹聚合微球的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种具有核-壳结构的氨基修饰磁性分子印迹聚合微球的制备方法，尤其涉及一种氯霉素的氨基修饰磁性分子印迹聚合微球的制备方法。

背景技术

氯霉素(Chloramphenicol，CAP)作为一种杀菌力极强的广谱类抗生素，其优良的抗菌性与低廉的价格使其作为一种饲料添加剂而广泛应用于治疗动物细菌性疾病。但氯霉素分解半衰期较长，且其对骨髓和新生儿有较大的毒性，易引起人体血中毒、导致不可逆的再生障碍性贫血。因此，动物源性食品中残留的氯霉素对人体健康具有潜在的安全风险(最高残留限量为0.1μg/kg)。

目前，气相色谱-质谱(GC-MS)法与液相色谱-质谱(HPLC-MS/MS)已被应用于动物源性食品中痕量氯霉素的检测。但是，样品中氯霉素残留量低、基体复杂多样、杂质干扰严重等问题在一定程度上限制了仪器分析方法对样品中残留痕量氯霉素的有效检测。鉴于此，加强动物源性食品中残留痕量氯霉素的检测，迫切需要一种选择性高、富集能力强、制备简单、对于氯霉素具有专一识别性能的新型吸附材料。

分子印迹聚合物(MIP)作为一种具有类抗体的高选择性和特异性的新型高分子仿生材料，其具有的预定性、识别性和实用性使其在动物源性食品中残留痕量氯霉素的分离富集方面具有广阔的发展前景。但现有的有关氯霉素分子印迹聚合物的制备技术基本集中在以非磁性的高分子聚合物等材料作为载体，如：王静等报道的(王静，余永新，王荣艳等，中华人民共和国发明专利，CN101591412B)氯霉素分子印迹聚合微球的制备方法；史西志等报道的(史西志，李德祥，孙爱丽等，中华人民共和国发明专利，CN 101628955B)一种同时识别氯霉素、甲砜霉素、氟甲砜霉素的分子印迹聚合物的制备方法，其制备的氯霉素分子印迹聚合微球不便于实现良好、快速的固液分离，限制了该类材料的应用。而关于以纳米四氧化三铁为载体，氯霉素为模板分子，经悬浮聚合反应、氢键键合、开环反应、修饰修饰等手段而得到富含氨基修饰的修饰磁性分子印迹聚合微球的制备方法及其在动物源性食品前处理中的应用还未见相关文献报道。

发明内容

本发明针对现有技术的上述不足，提供一种具有超顺磁性，在外磁场作用下可实现快速、良好固液分离的关于氯霉素的氨基修饰磁性分子印迹聚合微球的制备方法，本发明制备工艺简单、磁含量可控、官能团比例可控。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种关于氯霉素的氨基修饰磁性分子印迹聚合微球，该方法包括以下步骤：

（1）、制备高磁含量单分散的四氧化三铁/聚合微球：利用油酸对纳米四氧化三铁进行表面修饰，然后采用悬浮聚合法制备得到高磁含量单分散的四氧化三铁/聚合微球；

（2）、制备氯霉素与氨基功能基团的复合反应液：在60℃条件下，在甲醇体系中，氯霉素与功能基经氢键作用力相互结合，形成氯霉素与氨基功能基团的复合反应液。

（3）、制备氨基修饰磁性分子印迹聚合微球：步骤（1）和步骤（2）所得产物经开环反应对材料进行表面功能化修饰，洗脱模板分子，最终得到具有核壳结构的氨基修饰磁性分子印迹聚合微球。

本发明的有益效果是：

1、本发明以纳米四氧化三铁为磁性内核，通过表面亲油性改性、悬浮聚合、氢键键合、开环反应、修饰修饰等手段制备得到富含氨基修饰的修饰磁性分子印迹聚合微球。相对王静与史西志等报道的文献方法，通过工艺优化，本发明所制备的氨基修饰磁性分子印迹聚合微球可以在外磁场下实现快速、良好的固液分离。

2、本发明的氨基修饰磁性分子印迹聚合微球，具有制备工艺简单、磁含量可控、官能团比例可控的优点，并将其应用于富集动物源性食品中残留的痕量氯霉素，能达到较高的富集倍数。

附图说明

图1是本发明的氨基修饰磁性分子印迹聚合微球中功能高分子对纳米Fe₃O₄的包覆流程示意图；

图2是本发明的氨基修饰磁性分子印迹聚合微球中氯霉素与活性吸附位点键合流程示意图；

图3是本发明的氨基修饰磁性分子印迹聚合微球中键合有氯霉素的氨基修饰磁性分子印迹聚合微球制备流程示意图；

图4是本发明的氨基修饰磁性分子印迹聚合微球中对氯霉素进行洗脱示意图；

图5是根据本发明实施例，得到的氨基修饰磁性分子印迹聚合微球的透射电镜照片；

图6是根据本发明实施例，得到的氨基修饰磁性分子印迹聚合微球的磁滞回线；

图7是根据本发明实施例，得到的氨基修饰磁性分子印迹聚合微球的热重差热分析图；