[发明专利]一种1，1－双（叔丁基过氧基）环己烷的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机过氧化物的制备技术领域，具体涉及一种1，1－双（叔丁基过氧基）环己烷的制备方法。

背景技术

1，1－双（叔丁基过氧基）环己烷英文名称为：1,1-Bis(t-butyl peroxy)cyclohexane（简称CH）。其分子式为：C₁₄H₂₈O₄；分子量为：260.4；结构式为：

CH是一种常用的缩酮类有机过氧化物，主要用作苯乙烯及其共聚单体等的聚合反应引发剂，聚氯乙烯、聚乙烯、聚苯乙烯和不饱和聚酯交联剂，以及硅橡胶硫化剂。

以硫酸或其他酸为催化剂，以叔丁基过氧化氢为氧化剂催化氧化环己酮制备CH是工业化生产中最常用的方法，该方法通常称为酸催化合成法，并且已有文献报道，如美国专利US4052464，中国专利公开号CN102336694A［双（叔丁基过氧基）缩酮的合成方法］以及CN102336695A［双（叔丁基过氧基）缩酮的生产方法］。

尽管在现有的酸催化合成法下，反应体系的水相中含有大量的硫酸是司空见惯的，尤其是在实际生产中发现，如果将该水相回用于反应体系，往往会引起反应产物中叔丁醇、过氧化二叔丁基组分和其它副产物含量的升高，从而严重影响产品的品质及收率，因此在工业生产中普遍认为没有回用价值，常作为废液排放，极不符合绿色生产及环境友好。然而，如果从保护环境的角度出发对其处理，那么这种含难降解的有机过氧化物的高含酸废水处理工艺较为复杂并且成本高。

中国发明专利授权公告号CN102173522A推荐的“引发剂CH335废水处理和资源化工艺”，其是从生产装置排污口收集生产废酸，向每升废酸中加入1-2g亚硫酸钠，在50-60℃下搅拌90-120min，再减压蒸馏，馏出液冷凝并冷却至室温后分层，回收上层的有机相，下层水相回流，直至馏出液在常温下无分层时，采用常压蒸馏得到低浓度废水并中和至pH7-8，最后经水解-接触氧化并经C-Fe微电解脱色处理后达标排放，而蒸馏后的浓缩废酸经减压蒸馏回收浓硫酸。这种处理方法虽然可以体现其说明书第0019-0023段的长处，但是客观上存在以下两点缺憾：一是仅仅实现了资源的部分利用，因为仍然存在大量废水以及危险固废；二是处理工艺复杂并且能耗高，导致处理成本大。因此该专利方案并未从根本上解决综合利用和清洁生产问题。对此，本申请人进行了长期的探索与反复的实践，找到了解决问题的办法，下面将要介绍的技术方案便是在这种背景下产生的。

发明内容

本发明的任务在于提供一种能够避免含硫酸的母液作为废液排放而藉以节约原料、保护环境并且降低制备成本的1，1－双（叔丁基过氧基）环己烷的制备方法。

本发明的任务是这样来完成的，一种1，1－双（叔丁基过氧基）环己烷的制备方法，特征在于包括以下步骤：

A）将叔丁基过氧化氢与环己酮加入到混合釜中，控温条件下搅拌混合，静置后分出下层水相，得到叔丁基过氧化氢与环己酮的混合液；

B）将硫酸与回用母液加入到配酸釜中，控温条件下搅拌混合，得到催化用的硫酸溶液；

C）将叔丁基过氧化氢与环己酮的混合液以及催化用的硫酸溶液加入到合成釜中搅拌反应，并且控制反应温度，得到反应产物；

D）将反应产物引入分层槽分层，得到上层1，1－双（叔丁基过氧基）环己烷粗品和下层水相含硫酸的母液，并且将下层水相含硫酸的母液导回到步骤B）中与硫酸混合，而将上层1，1－双（叔丁基过氧基）环己烷粗品导入后处理釜中；

E）将后处理釜内的1，1－双（叔丁基过氧基）环己烷粗品依次经碱洗、水洗、干燥和过滤后，得1，1－双（叔丁基过氧基）环己烷成品。

在本发明的一个具体的实施例中，步骤A）中所述的叔丁基过氧化氢的质量百分比浓度为68～85%，所述的环己酮为质量百分比浓度为99%的工业纯，叔丁基过氧化氢与环己酮的摩尔比为2.05～3.00︰1。

在本发明的另一个具体的实施例中，步骤A）中所述的控温是将温度控制为5～30℃，所述搅拌混合的转速为50～150r/min，所述的搅拌混合的时间为≥10min，所述静置的时间为≥15min。

在本发明的又一个具体的实施例中，步骤B）中所述的硫酸为质量百分比浓度为98%的工业纯，所述的催化用的硫酸溶液质量百分比浓度为60～70%，所述的硫酸与步骤A）中所述的环己酮的摩尔比为1.011～1.733︰1。