[发明专利]一种用于苯选择加氢制环己烯的催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种用于苯选择加氢制环己烯的催化剂，其特征在于：该催化剂由活性组分Ru、第一助剂Zn和第二助剂M组成；所述第二助剂M为Rh、Pd和Mn中的一种。

2.如权利要求1所述的用于苯选择加氢制环己烯的催化剂，其特征在于：

所述催化剂中活性组分钌Ru的质量含量为65~85%；第一助剂Zn的质量含量为5~20%，第二助剂助剂M的质量含量为1~15%。

3.如权利要求1所述的用于苯选择加氢制环己烯的催化剂，其特征在于：

所述催化剂的活性组分前驱体为RuCl₃，所述第一助剂前驱体为ZnSO₄·7H₂O，第二助剂的前驱体为Rh₂(SO₄)₃、PdSO₄和MnSO₄中的一种。

4.如权利要求1所述的用于苯选择加氢制环己烯的催化剂，其特征在于：

所述催化剂的活性组分Ru存在形式为金属态。

5.如权利要求1所述的用于苯选择加氢制环己烯的催化剂，其特征在于：

所述第一助剂Zn和第二助剂M的存在形式为金属态或氧化物，所述第一助剂Zn的氧化物为ZnO，第二助剂M的氧化物为氧化铑、氧化钯和氧化锰中的一种。

6.如权利要求1所述用于苯选择加氢制环己烯的催化剂的制备方法，其特征在于它包括以下步骤：

a、将活性组分前驱体RuCl₃在室温下用水和低级醇溶解，然后按配比向溶液中加入第一助剂前驱体ZnSO₄·7H₂O和第二助剂前驱体Rh₂(SO₄)₃或PdSO₄或MnSO₄，搅拌溶解，获得混合溶液1；

b、室温下，在混合溶液1中加入沉淀剂NaOH，将混合溶液1中的金属离子共沉淀为催化剂前体；

c、静置分层，倾出上层清液，用水洗涤2~3次，经过滤得到催化剂前体，将催化剂前体置于带有搅拌装置的高压釜中进行加氢还原，还原条件如下：离子液体或与水的混合体系，温度130~170℃，氢气压力4~6MPa，还原时间180min；还原后的催化剂经洗涤、干燥，即得所述催化剂；

所述离子液体为1，3-二甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐或1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐中的一种，离子液体与水的体积比为1∶0~2。

7.如权利要求6所述用于苯选择加氢制环己烯的催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（a）中的低级醇为甲醇或乙醇，水和低级醇的体积比为1∶0.5~2。

8.如权利要求6所述用于苯选择加氢制环己烯的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（b）中所述的沉淀剂为NaOH，加入沉淀剂的质量为原料RuCl₃的1.1倍。

9.如权利要求6所述用于苯选择加氢制环己烯的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（c）中所述催化剂前体为活性组分和第一助剂Zn和第二助剂M的氢氧化物或氧化物。

10.如权利要求6所述用于苯选择加氢制环己烯的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（c）中还原过程使用氢气压力为5Mpa。