[发明专利]一种反-3-己烯酸的合成方法

说明书

 

技术领域

本发明涉及一种反-3-己烯酸的合成方法。

背景技术

反-3-己烯酸（trans-3-Hexenoic Acid）具有甜润的浆果香气，气味持久，被普遍认为适宜用于调配食用香精。反-3-己烯酸常规的制备方法中反应溶剂为苯或者甲苯，通过苯或者甲苯带水。新的食品安全法中规定苯和甲苯不能在食用香精香料中使用，因此，原有的反-3-己烯酸的制备方法已经不能满足要求。

发明内容

本发明的目的是提供一种反-3-己烯酸的合成方法，该合成方法工艺简洁、收率高且无溶剂残留。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：

一种反-3-己烯酸的合成方法，其特征在于该方法具体如下:

1）配置混合液：把三乙醇胺和丙二酸按１：３～３：１的比例混合搅匀；

2）滴加反应：搅拌滴加混合液到丁醛中，充入N₂保护丁醛，加热到50℃～100℃，反应生成的水和丁醛共沸，气体通过冷凝管冷凝，在油水分离器中收集分离去除反应生成的水，该反应阶段时间持续2～4小时；其中，混合液与丁醛的质量比是1：4～1：8；

3）分馏：在真空条件下，分馏丁醛，蒸出成品，得到反-3-己烯酸。得到的成品含量大于98%。

本发明步骤2）中，在真空0.08MPa～0.07MPa的条件下，分馏大部分丁醛，继续在真空-0.1MPa～-0.09MPa的条件下分馏剩余的少量丁醛。

 本发明中，优选的：反应温度可以为60～80℃。三乙醇胺：丙二酸为2：1～1：2。

本发明中的反应溶剂是丁醛，充入氮气保护丁醛在高温下不易聚合，丁醛与水共沸，通过油水分离器分离去除反应生成的水,丁醛同时起到了脱水剂的作用。

本发明的反应式如式下所示：

                         三乙醇胺

        丙二酸 + 丁醛  ------------> 反-3-己烯酸 + 水

                         通氮加热

本发明用丁醛代替苯或者甲苯作为反应溶剂，丁醛又是反应剂和脱水剂，减少了杂质的引入。本发明有着异构体少、反应温和、操作简单，得率高，无溶剂残留等优点。

具体实施方式

实施例1

一种反-3-己烯酸的合成方法，依次进行以下步骤：

1）配置混合液：在250mL的烧杯中加入三乙醇胺60份，丙二酸80份，混合搅匀；

2）滴加反应：在1000mL4口圆底烧瓶中加入300份丁醛，充入N₂，加热到80℃，搅拌滴加混合液到丁醛中，反应生成的水和丁醛共沸，气体通过冷凝管冷凝，在油水分离器中收集分离去除反应生成的水，直到目测油水分离器中没有明显的水滴生成，并且GC 分析反应体系内丙二酸的含量小于0.1%，该反应阶段持续3.5小时；

3）分馏：在真空0.07MPa的条件下，分馏丁醛，在真空-0.1MPa的条件分馏除剩余的少量丁醛，直至GC分析丁醛含量小于1PPM，在该真空条件下逐渐升高内温先蒸出少量头子，然后收集95℃的馏分65份，经GC检测，反-3-己烯酸含量大于98%。

实施例2

一种反-3-己烯酸的合成方法，依次进行以下步骤：

1）配置混合液：在500mL的烧杯中加入三乙醇胺80份，丙二酸120份，混合搅匀；

2）滴加反应：在2000mL4口圆底烧瓶中加入400份丁醛，充入N₂，加热到60℃，搅拌滴加混合液到丁醛中，反应生成的水和丁醛共沸，气体通过冷凝管冷凝，在油水分离器中收集分离去除反应生成的水，直到目测油水分离器中没有明显的水滴生成，并且GC 分析反应体系内丙二酸的含量小于0.1%，该反应阶段持续4小时；

3）分馏：在真空0.07MPa的条件下，分馏丁醛，在真空-0.1MPa的条件分馏除剩余的少量丁醛，直至GC分析丁醛含量小于1PPM，在该真空条件下逐渐升高内温先蒸出少量头子，然后收集95℃的馏分140份，经GC检测，反-3-己烯酸含量大于98%。

本发明反应温和、操作简单，得率高，无溶剂残留，符合新的食品安全法中的规定。