[发明专利]一种SAPO-44分子筛及其合成方法有效
申请号: | 201210363833.5 | 申请日: | 2012-09-26 |
公开(公告)号: | CN103663489A | 公开(公告)日: | 2014-03-26 |
发明(设计)人: | 田鹏;樊栋;刘中民;苏雄;张莹;杨越 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C01B39/54 | 分类号: | C01B39/54;B01J29/85;C07C1/24;C07C11/04;C07C1/20;C07C11/02;B01J20/18;B01J20/30 |
代理公司: | 中科专利商标代理有限责任公司 11021 | 代理人: | 王旭 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 sapo 44 分子筛 及其 合成 方法 | ||
1.一种SAPO-44分子筛,其特征在于该分子筛无水化学组成表示为:mSDA·(SixAlyPz)O2,其中:
SDA为六亚甲基亚胺;
m代表每摩尔(SixAlyPz)O2对应有机胺的摩尔数,m=0.1~0.5;
x、y、 z分别表示Si、Al、P的摩尔分数,其范围分别是x=0.01~0.60,y=0.2~0.60,z=0.2~0.60,且x+y+z=1。
2.根据权利要求1所述的SAPO-44分子筛,其特征在于,分子筛晶体表面轻微富硅,外表面硅含量与晶体的体相硅含量之比在1.50~1.01,优选为1.40~1.02,更优选为1.35~1.03,更加优选为1.30~1.03,其中硅含量为Si/(Si+Al+P)的摩尔比。
3.根据权利要求1所述的SAPO-44分子筛,其特征在于,硅在SAPO-44分子筛晶体中从核到壳含量递增是均匀的。
4.根据权利要求1所述的SAPO-44分子筛,其特征在于,硅在SAPO-44分子筛晶体中从核到壳含量递增是不均匀的。
5.一种合成权利要求1所述分子筛的方法,所述方法包括以下步骤:
a)将硅源、铝源、磷源、去离子水、表面活性剂和SDA混合,形成具有如下摩尔配比的初始凝胶混合物:
SiO2/A12O3=0.01~1;
P2O5/Al2O3=0.5~1.5;
H2O/Al2O3=30~130;
SDA/Al2O3=2.0~6;
BM/Al2O3=0.01~0.10;
其中SDA为六亚甲基亚胺,BM为表面活性剂;
b)将步骤a)所得初始凝胶混合物装入合成釜,密闭,升温到190~230℃在自生压力下晶化1~15h;
c)降低晶化温度至160~180℃在自生压力下晶化1~15h;
d)待晶化完全后,固体产物经离心分离,用去离子水洗涤至中性,干燥后即得到SAPO-44分子筛。
6.按照权利要求5所述的方法,其特征在于,所述步骤a)初始凝胶混合物中的硅源为硅溶胶、活性二氧化硅、正硅酸酯、偏高岭土中的一种或任意几种的混合物;铝源为铝盐、活性氧化铝、烷氧基铝、偏高岭土中的一种或任意几种的混合物;磷源为正磷酸、磷酸氢铵、磷酸二氢铵、有机磷化物或磷氧化物中的一种或任意几种的混合物;表面活性剂为十二烷基三甲基氯化胺、十三烷基三甲基氯化胺、十四烷基三甲基氯化胺、十五烷基三甲基氯化胺、十六烷基三甲基氯化胺、十二烷基三甲基溴化胺、十三烷基三甲基溴化胺、十四烷基三甲基溴化胺、十五烷基三甲基溴化胺、十六烷基三甲基溴化胺中的一种或任意几种的混合物。
7.按照权利要求5所述的方法,其特征在于,所述步骤a)初始凝胶混合物中SDA与Al2O3的摩尔比例为SDA/Al2O3=2.5~5.0,优选为3.0~4.5。
8.按照权利要求5所述的方法,其特征在于,所述步骤a)初始凝胶混合物中H2O与Al2O3的摩尔比例为H2O/Al2O3=35~100。
9.按照权利要求5所述的方法,其特征在于,所述步骤a)初始凝胶混合物中BM与Al2O3的摩尔比例为BM/Al2O3=0.03~0.08。
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