[发明专利]一种共价键负载多金属氧酸盐的大孔树脂制备方法及应用

权利要求书

1.一种共价键负载多金属氧酸盐的大孔树脂制备方法，其特征在于：利用点击化学反应，将引入叠氮基团的多金属氧酸盐与引入三键基团的大孔树脂通过共价键连接，步骤如下：

1）在二氯甲烷溶剂中，将作为基底材料的市售D380型大孔树脂与戊炔酸混合，在二环己基碳二亚胺和4-二甲胺基吡啶的催化下于34℃进行反应48小时，得到有机改性的大孔树脂；

2）在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中，将上述有机改性的大孔树脂与有机硅改性的含有两个叠氮基团的多金属氧酸盐按摩尔比1:1混合，在硫酸铜和抗坏血酸的催化下于45℃进行反应48小时，用四丁基溴化铵的N,N-二甲基甲酰胺溶液冲洗上述反应所得树脂至流出液呈无色，即可制得共价键负载多金属氧酸盐的大孔树脂，所述有机硅改性的含有两个叠氮基团的多金属氧酸盐的分子式为(NBu₄)₆[α-P₂W₁₇O₆₁(SiC₆H₄CH₂N₃)₂O]。

2.根据权利要求1所述共价键负载多金属氧酸盐的大孔树脂制备方法，其特征在于：所述D380型大孔树脂与戊炔酸的摩尔比为1：2-3，D380型大孔树脂与二氯甲烷溶剂的用量比为1克：150-250毫升，二环己基碳二亚胺与戊炔酸的摩尔比为1.2-1.5：1，4-二甲胺基吡啶与二环己基碳二亚胺的摩尔比为1：1。

3.根据权利要求1所述共价键负载多金属氧酸盐的大孔树脂制备方法，其特征在于：所述有机改性的大孔树脂与N,N-二甲基甲酰胺溶剂的用量比为1克：350-450毫升，硫酸铜与有机硅改性的含有两个叠氮基团的多金属氧酸盐的摩尔比为1.5：1，抗坏血酸与硫酸铜的摩尔比为3：1，四丁基溴化铵的N,N-二甲基甲酰胺溶液浓度为0.02克/毫升。

4.一种如权利要求1所述方法制备的共价键负载多金属氧酸盐的大孔树脂的应用，其特征在于：作为非均相催化剂用于催化四氢噻吩的氧化脱硫过程，方法如下：

1）将上述制得的共价键负载多金属氧酸盐的大孔树脂于150℃条件下加热6小时，进行预处理；

2）室温下，以过氧化氢为氧化剂，以上述共价键负载多金属氧酸盐的大孔树脂为催化剂，在乙腈溶剂中进行四氢噻吩的催化氧化脱硫，得到的产物为环丁亚砜。