[发明专利]一种汽油超深度脱硫吸附剂及其应用有效
申请号: | 201210381410.6 | 申请日: | 2012-10-10 |
公开(公告)号: | CN103721668A | 公开(公告)日: | 2014-04-16 |
发明(设计)人: | 李灿;蒋宗轩;张玉良 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | B01J20/08 | 分类号: | B01J20/08;B01J20/30;C10G25/00;C10G25/12 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 汽油 深度 脱硫 吸附剂 及其 应用 | ||
1.一种汽油超深度脱硫吸附剂,采用下列方法制备:
①将IIB族过渡金属盐、IVB族金属盐、VIB族金属盐、VIIB族金属盐、镧系金属盐与沉淀剂在含有质子的极性溶剂中混合,在温度为室温至150°C下进行沉淀反应,对沉淀产物进行过滤、洗涤、干燥,于300-500°C下煅烧,即得到含有IIB族过渡金属氧化物、IVB族金属氧化物、VIB族金属氧化物、VIIB族金属氧化物、镧系金属氧化物的具有纳米尺度的脱硫吸附剂干燥样;
②将IB族金属盐、VIII族非贵金属盐溶解于水中,在由①得到脱硫吸附剂干燥样上进行浸渍担载,对浸渍产物进行干燥,于300-500°C下煅烧,即得到含有IB族金属、VIII族非贵金属、IIB族过渡金属、IVB族金属、VIB族金属、VIIB族金属、镧系金属的具有纳米尺度的氧化物脱硫吸附剂干燥样;
③将由②得到脱硫吸附剂干燥样和氧化铝黏合剂干胶混合均匀,加入酸性胶溶剂挤条成型,经干燥、焙烧后,得到以γ-Al2O3为载体的脱硫吸附剂。
2.按照权利要求1所述的汽油超深度脱硫吸附剂,其特征在于:所述IB族金属是由铜、银、金的任意一种和/或它们的组合,优选铜、银、或铜与银的组合,最好铜;
所述VIII族非贵金属是由铁、钴、镍的任意一种和/或它们中二种以上的组合,优选钴、镍或钴与镍组合,最好镍。
3.按照权利要求1所述的汽油超深度脱硫吸附剂,其特征在于:
所述IIB族金属是锌;
所述IVB族金属是由钛或锆,优选锆;
所述VIB族金属是铬、钼、钨,优选钼;
所述VIIB族金属是锰;
所述镧系金属是由镧、铈中的任意一种和/或它们二种的组合,最好镧。
4.按照权利要求1所述的汽油超深度脱硫吸附剂,其特征在于:
所述沉淀剂是指可溶性氢氧化钠、氢氧化钾、草酸、尿素、氨水、碳酸氢铵、碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾和/或它们的组合,优选草酸、尿素、碳酸铵和/或它们的组合,最好草酸或尿素;
沉淀剂的用量为在进行沉淀反应后溶液的pH值为6-9。
5.按照权利要求1所述的汽油超深度脱硫吸附剂,其特征在于:所述含有质子的溶剂是指水溶液、乙醇、甲醇、异丙醇、乙二醇、丙三醇中的任意一种和/或它们二种的组合,优选水和乙醇的混合溶剂(水与乙醇的体积混合比例为5:95-95:5)。
6.按照权利要求1所述的汽油超深度脱硫吸附剂,其特征在于:所述的具有纳米尺度是指小于100nm,优选小于30nm,最好小于20nm。
7.按照权利要求1所述的汽油超深度脱硫吸附剂,其特征在于所述的酸性胶溶剂是指硝酸、磷酸、乙酸和/或它们的组合,优选硝酸;
将由②得到脱硫吸附剂干燥样和氧化铝黏合剂干胶、酸性胶溶剂按重量比65:25:5混合均匀后再挤条成型,在80-120°C干燥4-10小时,300-600°C焙烧4-10小时,得到以γ-Al2O3为载体的脱硫吸附剂。
8.按照权利要求1所述的汽油超深度脱硫吸附剂,其特征在于:
以氧化物计,
所述的IB族非贵金属在吸附剂中所占的质量百分数为1-30%,;
所述的VIII族非贵金属在吸附剂中所占的质量百分数为1-30%;
所述的IIB族过渡金属在吸附剂中所占的质量百分数为10-79%;
所述的IVB族非贵金属在吸附剂中所占的质量百分数为1-30%;
所述的VIB族非贵金属在吸附剂中所占的质量百分数为1-20%;
所述的VIIB族非贵金属在吸附剂中所占的质量百分数为1-40%;
所述的镧系金属在吸附剂中所占的质量百分数为1-40%;
所述的氧化铝黏合剂在吸附剂中的质量百分数为5-50%。
9.一种权利要求1所述的吸附剂的应用,其特征在于:用于汽油的超深度脱硫之中,采用固定床操作,吸附操作条件如下:吸附温度200-400°C,氢气分压0.02-2MPa,氢气与汽油体积比为2000:1-5:1,液体体积空速1-20h-1。
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