[发明专利]一种合成邻氨基二芳醚和邻氨基二芳硫醚的方法

权利要求书

1.一种邻氨基二芳醚和邻氨基二芳硫醚的合成方法，其特征在于，以醇或水为溶剂，在碱的作用下，加入铜催化剂和/或铁催化剂，式（Ⅲ）结构的芳基卤代物与式（Ⅱ）结构的苯并唑类化合物开环偶联反应，制得式（Ⅰ）结构的邻氨基二芳醚或邻氨基二芳硫醚，反应通式表示如下：

（Ⅱ ）               （ Ⅲ）                                 （Ⅰ）

式中：X= O或 S；

R¹~ R⁴ 或R⁵~R⁹任意选自氢、C1～ C12直链或支链的烷基或胺基烷基、C1～ C12直链或支链的烷氧基、C1～C12直链或支链的全氟取代烷基、C3～C12的环烷基、0～全部取代的芳基或芳氧基、0～全部取代的杂芳基或杂芳基氧基、0～全部取代的胺基或芳胺基或杂芳基胺基、氟、氯、溴、碘、羟基、氨基、羰基、羧基，酯基、磺酰基、磺酸基、磺酸酯基、磷酸酯基或硝基；

或者，R⁷或 R⁸与相邻取代基相连成5～6元环；

Y=氯、溴或碘。

2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的杂芳基为含N、O或S的五～十元环的杂芳基。

3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的芳基卤代物、苯并唑类化合物、催化剂、碱的摩尔比为1-2：1：0.005-0.5：1-10。

4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的催化剂为铁催化剂与铜催化剂任意比例的混合物。

5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的铁催化剂为铁粉，氯化亚铁，醋酸亚铁，硫酸亚铁，草酸亚铁，氟化亚铁，溴化亚铁，碘化亚铁，三氯化铁或氧化铁；所述的铜催化剂为铜粉、氟化亚铜，氯化亚铜，溴化亚铜，碘化亚铜，氯化铜，溴化铜，碘化铜，氧化亚铜，氧化铜，硫酸铜，醋酸铜，三氟乙酸铜或三氟甲磺酸铜。

6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的碱为无机碱或有机碱。

7.根据权利要求6所述的合成方法，其特征是所述的无机碱为碳酸钠，碳酸钾，碳酸铯，磷酸钾，氟化钾，氟化铯，甲醇钠，乙醇钠，乙醇钾，叔丁醇锂，叔丁醇钠，叔丁醇钾，氢氧化锂，氢氧化钠，氢氧化钾或氢氧化铯；所述的有机碱为四丁基氟化铵，四丁基氢氧化铵，三乙胺，二异丙基乙胺，三丁胺，吡啶， 氮取代的苯胺，1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷，1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯或1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯。

8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的醇为甲醇，乙醇，异丙醇，正丁醇，叔丁醇，乙二醇，甘油，或平均分子量为200～2000的聚乙二醇。

9.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的苯并唑类化合物与溶剂的重量比为1：5～1000。

10.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的方法中，偶联反应温度为20-200^oC，反应时间为1-48小时。