[发明专利]一种新型汽油加氢脱硫催化剂的制备方法有效
申请号: | 201210392426.7 | 申请日: | 2012-10-16 |
公开(公告)号: | CN102921469A | 公开(公告)日: | 2013-02-13 |
发明(设计)人: | 范煜;吴莉芳;李国旗;王世华;石冈;鲍晓军;刘海燕 | 申请(专利权)人: | 中国石油大学(北京) |
主分类号: | B01J31/34 | 分类号: | B01J31/34;C10G45/08 |
代理公司: | 北京三友知识产权代理有限公司 11127 | 代理人: | 丁香兰;姚亮 |
地址: | 102249*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 新型 汽油 加氢 脱硫 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种汽油加氢脱硫催化剂的制备方法,其包括以下步骤:将溶剂、金属离子前驱物、有机配体混合均匀,然后进行陈化和溶剂热晶化;
对溶剂热晶化的产物进行抽滤、洗涤、干燥,得到ZIFs;
对所得到的ZIFs进行酸溶液处理,得到汽油加氢脱硫催化剂载体;
采用等体积浸渍法将活性组分负载到所述汽油加氢脱硫催化剂载体上,经过干燥、焙烧得到汽油加氢脱硫催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述溶剂为水、乙醇、甲醇和N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种的组合,所述金属离子为Zn2+、Co2+和Cu2+中的一种或几种的组合,所述有机配体为咪唑、2-甲基咪唑和苯并咪唑中的一种或几种的组合;所述金属离子前驱物为金属离子的硝酸盐和/或乙酸盐;
所述金属离子与有机配体的摩尔比为1∶(1-10),所述金属离子与溶剂的摩尔比为1∶(200-1000)。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其中,所述陈化的陈化温度为25-60℃,陈化时间为0.5-4h,所述溶剂热晶化的晶化温度为100-150℃,晶化时间为12h-48h。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述酸溶液处理采用的酸是乙酸、柠檬酸、硫酸和盐酸中的一种或几种的组合。
5.根据权利要求1和4所述的制备方法,其中,所述酸溶液处理采用的酸浓度为0.01-0.05mol/L,酸溶液与ZIFs质量比为20∶1-30∶1,酸溶液处理的时间为0.5-3h,处理温度为30-60℃。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述汽油加氢脱硫催化剂载体是通过以下步骤制备的:对酸溶液处理后的ZIFs进行压片成型,破碎筛分得到粒度在20-40目的颗粒,在120℃干燥4-12h,得到所述汽油加氢脱硫催化剂载体。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其中,以催化剂总重量计,所述汽油加氢脱硫催化剂的组成包括:CoO 2-6wt%,MoO35-15wt%,余量为ZIFs。
8.根据权利要求1或7所述的制备方法,其中,采用分步浸渍的方式进行浸渍,浸渍顺序为先浸渍活性组分Mo的前驱体,后浸渍活性组分Co的前驱体;每次浸渍完毕后均经过室温陈化12h、120℃干燥4-8h、N2气氛下250-300℃焙烧2-4h的处理,最终得到汽油加氢脱硫催化剂;优选地,所述活性组分Co和Mo的前驱体分别为碳酸钴和钼酸铵。
9.一种新型汽油加氢脱硫催化剂,其是由权利要求1-8任一项所述的汽油加氢脱硫催化剂的制备方法制备的。
10.根据权利要求9所述的新型汽油加氢脱硫催化剂在汽油加氢脱硫反应中的应用;优选地,在所述汽油加氢脱硫反应中,反应温度为200-320℃,反应压力为1.0-3.0MPa,氢油体积比为200-500∶1,液体空速为1.0-4.0h-1。
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