[发明专利]一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分及其催化剂有效

专利信息
申请号: 201210397456.7 申请日: 2012-10-18
公开(公告)号: CN103772536A 公开(公告)日: 2014-05-07
发明(设计)人: 杨红旭;郭子芳;周俊领;朱孝恒;李颖;苟清强;俸艳芸;徐世媛 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: C08F10/02 分类号: C08F10/02;C08F4/649;C08F4/654
代理公司: 北京思创毕升专利事务所 11218 代理人: 郑莹
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 用于 乙烯 聚合 催化剂 组分 及其
【权利要求书】:

1.一种乙烯聚合用催化剂,包括如下组分:

A、含钛的固体催化剂组分,其是通过卤化镁与有机环氧化合物、有机磷化合物、有机醇化合物反应形成均匀溶液,然后与芳香酯类化合物、过渡金属钛的卤化物或其衍生物进行混合,得到固体催化剂组分;

B、有机铝化合物,其通式为AlRnX3-n,式中R为氢或碳原子数为1~20的烃基,X为卤素原子,n为0<n≤3的整数;

组分B与组分A之间的比例,以镁与钛的摩尔比计为5~500;

其中所述的芳香酯类化合物的通式是R1nR2mC6H5-n-m-x[(CH2)yCOOR3x,其中R1,R2是碳原子数为1~20烷基、芳基、脂环基或烷氧基,R3是碳原子数为1~20烷基、芳基、脂环基,0≤n<5,0≤m<5,0<x<5,0≤y≤9,n,m,x,y均为整数,且n+m+x<5;

其中所述的有机醇化合物是碳原子数为1~10的直链、支链或环烷基的醇或碳原子数为6~20含有芳基的醇;

其中卤化镁、有机环氧化合物、有机磷化合物、有机醇化合物、芳香酯类化合物、过渡金属钛的卤化物或其衍生物的加料比,以每摩尔卤化镁计,有机环氧化合物0.2~10mol摩尔,有机磷化合物0.1~10mol摩尔,有机醇化合物0~6摩尔,芳香酯类化合物0.1~1摩尔,过渡金属钛的卤化物或其衍生物1~20摩尔。

2.根据权利要求1所述的乙烯聚合用催化剂,其特征在于所述的芳香酯类化合物选自苯甲酸乙酯、苯甲酸乙氧乙酯、苯甲酸丙酯、苯乙酸乙酯、苯乙酸丙酯中的一种。

3.根据权利要求1所述的乙烯聚合用催化剂,其特征在于所述的镁化合物选自二卤化镁、二卤化镁的水合物或醇合物以及二卤化镁分子式中其中一个卤原子被烃氧基或卤代烃氧基所置换的衍生物中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的乙烯聚合用催化剂,其特征在于所述的有机环氧化合物包括碳原子数为2~8的脂肪族烯烃、二烯烃或卤代脂肪组烯烃或二烯烃的氧化物、缩水甘油醚和内醚中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的乙烯聚合用催化剂,其特征在于所述的有机磷化合物为正磷酸或亚磷酸的烃基酯或卤代烃基酯。

6.根据权利要求1所述的乙烯聚合用催化剂,其特征在于所述的有机醇化合物为含有1~10个碳原子的脂肪族醇类化合物。

7.根据权利要求1所述的乙烯聚合用催化剂,其特征在于所述的过渡金属钛的卤化物或其衍生物通式为Ti(O R)aXb,式中R为C1~C14的烃基,X为卤素原子,a是1至4的整数,b是1至4的整数,且a+b=3或4。

8.根据权利要求1所述的乙烯聚合用催化剂,其特征在于所述的过渡金属钛的卤化物或其衍生物为TiCl4

9.权利要求1~8之一所述的乙烯聚合用催化剂的组分A的制备方法,包括下述步骤:在搅拌下将卤化镁溶解在有机环氧化合物、有机磷化合物,形成均匀透明溶液,溶解温度为50~90℃,在形成溶液的过程中或溶液形成后加入有机醇化合物,反应一定的时间,得到反应溶液;于-30℃~0℃下上述反应溶液与芳香酯类化合物、过渡金属钛的卤化物或其衍生物进行混合;将混合物缓慢升温至50~120℃,固体物析出,过滤、除去母液,用惰性溶剂洗涤固体物,制得含钛的固体催化剂组分。

10.权利要求1~8之一所述催化剂在乙烯均聚合反应或共聚合反应中的应用。

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