[发明专利]α-萘酚酞的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及α-萘酚酞的制备方法。

技术背景

α-萘酚酞又称1-萘酚酞，甲-萘酚酞，3,3'-双(4-羟基-1-萘基)-1(3H)-异苯并呋喃酮，英文名称：α-Naphtholphthalein，3,3-Bis(4-hydroxy-1-naphthyl)phthalide

结构式如下：

其反应原理如下：

公开的制备方法是：3.8克邻苯二甲酸酐和7.0克α-萘酚在60℃使用0.75ml浓硫酸做催化剂反应4小时得到粘稠状粗品，经大量的水稀释硫酸并破碎使产物成粒状，然后用大量0.5%的稀碱（NaOH）加热至70℃溶解产物过滤分离副产物，再经盐酸调pH使产物α-萘酚酞析出，静置沉淀过滤洗涤并重复碱溶酸析一次，经硫酸真空干燥得到2.3克产品。该制备方法存在如下缺点：（1）产品的收率低；（2）产品的纯度低；（3）生产成本高，无法进行大规模工业化生产。

发明内容

本发明要解决的技术问题是针对现有技术之不足，提供一种α-萘酚酞的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：

一种α-萘酚酞的制备方法，所述方法包括如下工序：

a.粉碎工序：将邻苯二甲酸酐和1-萘酚预先粉碎成粉末；

b.反应工序：

在反应容器中加入上述粉碎成粉末的邻苯二甲酸酐和1-萘酚，其摩尔比为1:1.5～1:2.5；搅拌下加入催化剂，在0～40℃的温度下反应3h以上，再静置12h以上，然后在35～60℃、搅拌反应3h以上，取样用液相色谱跟踪，待反应主产物含量不再增加时停止反应，得到粘稠的反应物；

c.分离提纯工序：

用溶剂a溶解上述粘稠的反应物，过滤；用碱溶液中和滤液，过滤，降温析出，过滤；浓缩滤液，得到粘稠液体；向粘稠液体中加入溶剂b，加热至沸腾，降温过滤；将滤饼转移至容器中加入去离子水，加热至沸腾，过滤，洗涤；将滤饼转移至容器中用溶剂c溶解，加热至沸腾并用去离子水强析，过滤；干燥，得到α-萘酚酞粉体。

上述制备方法，所述邻苯二甲酸酐与1-萘酚摩尔比为1:1.8～1:2.2。

上述制备方法，所述催化剂为路易斯酸，优选其中的ZnCl₂、AlCl₃、TiCl₄、浓硫酸或甲磺酸，更优选浓硫酸或甲磺酸。

上述制备方法，所述溶剂a是乙醇、甲醇或醚、苯；所述溶剂b是氯仿、丙酮或丁酮；所述溶剂c是乙醇或甲醇。

上述制备方法，在所述b.反应工序中，在加入催化剂后，在10～15℃的温度下反应3h以上，静置12h以上，然后在35～45℃、搅拌反应3h以上。

上述制备方法，在所述b.反应工序中，在加入催化剂后，在10～15℃的温度下反应72h，静置12h以上，然后在35～45℃、搅拌反应10-24h。

有益效果

与现有技术相比，本发明具有如下优点：

1.通过将原料萘酚和邻苯二甲酸酐粉碎，可以大幅度增加反应物接触面积，提高反应速率，并且易于后处理提纯。

2.在反应工序中，采用分步温度和匹配反应时间可以兼顾反应转化率和反应速率，使收率更高，副产物相对较低；采用优选的催化剂可以得到易于后处理的反应产物，尤其是适应工业化单元操作。

3.采用本发明的工艺，反应产物不是坚硬的团块状，而是粘稠状，进而可以加入溶剂a溶解并与主要的副产物分离，适合工业化单元操作；本发明的溶剂均可以回收重复利用，减少环境污染和降低成本；可以大幅降低后处理时碱溶液体积（浓度提高40倍），适合工业化单元操作；废水产生量少；分离提纯彻底，可以容易获得含量超过98%的产品；收率高。

附图说明

附图1是实施例1产物的红外光谱图。

附图2是实施例1产物的核磁共振谱图。

具体实施方式

比较例：