[发明专利]一种汽油选择性加氢脱硫工艺的开工方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种汽油加氢精制工艺的开工方法。具体地说，本发明涉及一种劣质汽油选择性加氢脱硫工艺的开工方法。

背景技术

随着人们的环保意识不断提高、相关环保法规日益严格，世界各国对汽油产品提出了越来越严格的要求，特别是对汽油中的硫含量的要求越来越严格，例如中国汽油硫含量指标已降至≯150μg/g，上海等部分大城市为≯50μg/g，北京地区甚至已在使用≯10μg/g的“无硫汽油”。 

加氢脱硫(HDS)工艺是有效脱除汽油硫和硫醇的重要手段之一，尤其是将全馏分汽油先进行预分馏，对重馏分进行加氢脱硫处理，再与轻馏分混合得到低硫汽油。由于采用了新型的催化剂及相应工艺，在加氢脱硫的同时可以避免因烯烃大幅度加氢饱和而造成的大量辛烷值损失。

目前，劣质汽油选择性加氢装置通常采用一般的开工方法，即将硫化剂加入到硫化油中，对催化剂进行预硫化，预硫化结束后换进原料劣质汽油，并将工艺参数调整至正常工况进入生产阶段。

CN200710012674.3中提到一种汽油加氢精制开工方法，该方法为本领域使用的传统的开工方法，在特定的硫化温度和时间下对加氢脱硫催化剂进行预硫化后切换原料，并直接调整工艺参数至常规反应条件下进行汽油选择性加氢脱硫反应。该方法的不足之处在于切换原料后的稳定时间较长，该专利的具体实施例中，在小型评价装置上稳定时间长达100小时，实验时间方面的效率较低。更重要的是：众所周知，如果炼油厂等大型工业装置开工初期因为催化剂活性不稳定而造成的产品质量较差，甚至不能满足要求，那么过长的稳定时间显然会给企业带来较大的经济压力。

刚经过预硫化的催化剂具有很高的加氢活性，尤其是烯烃饱和活性过高，表现在开工初期产品的辛烷值损失较大，而随着反应的进行，加氢脱硫选择性反而会有所提高，此时相同脱硫深度下产品的辛烷值相对高于反应初期。工业应用经验表明，随着加氢脱硫装置运转时间的增加，产品的辛烷值损失会逐渐减少，但达到最佳选择性所需的运转时间要达到一个月甚至更长。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明提供了一种汽油选择性加氢脱硫工艺的开工方法。该方法可以在保证产品质量的同时，缩短选择性加氢脱硫催化剂的稳定时间，使催化剂快速进入最佳的使用状态。

本发明汽油选择性加氢脱硫工艺的开工方法，包括：汽油选择性加氢脱硫催化剂硫化结束后，换进原料汽油，调整至常规反应条件进行选择性加氢脱硫反应，常规反应条件如下：温度220℃～330℃，反应压力1.0～10.0MPa，氢油体积比为200:1～800:1，液时体积空速为2.0h^-1～10.0h^-1，其中，换进原料汽油后，先低压处理，再调整至常规反应条件，低压处理的条件如下：反应压力为0.1～0.8MPa，优选为0.1~0.6MPa，反应温度比常规反应温度高5~30℃，氢油体积比和液时体积空速同常规反应条件，处理时间4～72小时，优选为6～36小时。

本发明方法中，所述的汽油选择性加氢脱硫催化剂通常是以氧化铝为载体，以第VIB族和第VIII族金属为活性金属组分，还可以含有助剂组分如钾、钙、磷、铁、钛、锆等中的一种或多种。第VIB族优选为Mo和/或W，第VIII族金属优选为Co和/或Ni。以催化剂的重量为基准，第VIB族金属以氧化物计为4wt%~20wt%，第VIII族金属以氧化物计为1wt%~10wt%，助剂以氧化物计的含量为0~15wt%，优选为0.5wt%~10wt%。比如，常用的选择性加氢脱硫催化剂如下：以氧化铝为载体，以Mo和Co为活性金属，以P和K为助剂，其中催化剂MoO₃含量为7.0wt%~18.0wt%，较好为10.0wt%~16.0wt%，最好为10.0wt%~15.0wt%，CoO含量为1.0wt%~6.0wt%，较好为2.0 wt%~5.0wt%，最好为2.0wt%~4.0wt%，催化剂性质如下：孔容0.3~1.3ml/g，比表面积150~300m²/g，Co/Mo原子比0.1~1.0，较好为0.2~0.8，最好为0.25~0.72，K₂O 含量为0.2wt%~10.0wt%，较好为0. 5wt%~5.0wt%，最好为1.0wt%~3.0wt%，P/K原子比0.1~10.0，较好为0.8~5.0，最好为1.0~2.0。