[发明专利]一种含硫碱渣的再生方法有效

专利信息
申请号: 201210415052.6 申请日: 2012-10-26
公开(公告)号: CN103769407A 公开(公告)日: 2014-05-07
发明(设计)人: 刘忠生;赵磊;刘志禹 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
主分类号: B09B3/00 分类号: B09B3/00;C01B17/04;C01D1/04
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 含硫碱渣 再生 方法
【权利要求书】:

1.一种含硫碱渣的再生方法,其特征在于:含硫碱渣的再生方法包括碱渣的SO2酸化、萃取回收石油酸和苛化再生三部分构成,其中SO2酸化步骤使用的SO2来自克劳斯制硫磺装置的含SO2气体,同时引入克劳斯制硫磺装置的尾气作为载气,酸化生成的酸性水pH达到2~4时停止酸化,引入载气量控制酸化生成的混合气体中硫化氢体积浓度大于15%。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:来自克劳斯制硫磺装置的含SO2气体含SO2、H2S和N2,其H2S/SO2摩尔比按2由H2S氧化生成。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:碱渣的SO2酸化过程采用连续过程,或者采用间歇过程。

4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:采用连续过程时,通过控制含SO2气体与碱渣的比例,使酸化生成的酸性水pH达到2~4,COD 为1万~8万mg/L,通过控制SCOT尾气用量使酸化生成的混合气体中硫化氢体积浓度大于15%,生成气体连续排往克劳斯装置与装置的原料气混合一起去生产硫磺,控制其气量小于原料气的10%;酸化产生的酸性油漂浮到水相上部被连续分离回收。

5.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:采用碱渣间歇酸化过程时,先将碱渣输入酸化反应器,在反应器密闭状态下输入来自克劳斯制硫磺装置的含SO2气体和SCOT尾气,随着气体输入和酸化反应发生,反应器内应力升高,至0.05~0.5MPa,自控阀门开启,反应器内的气体去克劳斯装置;要通过控制含SO2气体和SCOT尾气流量来控制酸化反应产生的气体中H2S体积浓度大于15%,SO2体积浓度小于2%;当反应器内水相pH降到2~4时,首先停止输入含SO2气体,用SCOT尾气继续吹脱10~20分钟,再停止输入SCOT尾气;将反应器内液体静止沉降4~12小时,使酸性油与酸性水充分分离,将酸性水排到萃取设备,将酸性油排往污油罐回收。

6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:萃取回收石油酸采用本领域常规方法,酸化产生的酸性水,进入萃取装置用萃取回收石油酸,萃取液用氢氧化钠碱液再生,萃取剂重复使用,再生碱液与含硫碱渣一起处理;萃取出水COD 约0.1万~4万mg/L。

7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:萃取剂三烷基叔胺、N,N-二乙基庚酰胺、磷酸三丁酯中的任意一种,用轻柴油或煤油作为稀释剂,用辛醇作为助溶剂;萃取时的水/剂体积比为1~8。

8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:苛化再生过程的操作过程为,萃取出水进入苛化再生反应器,用熟石灰苛化再生,沉淀分离亚硫酸钙,生成的氢氧化钠溶液作为油品碱洗碱液回用,或者作为烟气脱硫碱液使用。

9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:当碱渣中仅含硫化钠或SO2酸化后的酸性水COD浓度低于5000mg/L时,酸性水不经过萃取,直接进行苛化再生。

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