[发明专利]一种改性β分子筛

权利要求书

1.一种改性β分子筛，以P₂O₅计磷含量占1-10重%，以金属氧化物计金属含量占0.5-10重%，其特征在于该分子筛的²⁷Al MAS NMR中，化学位移为40±3ppm共振信号峰面积与化学位移为54ppm±3ppm共振信号峰面积之比大于等于1，且化学位移为0±3ppm和化学位移为-12ppm±3ppm的共振信号峰面积之和占总峰面积的百分数为小于等于10%。

2.按照权利要求1的分子筛，其中，所说的磷含量，以P₂O₅计占1-8重%，所说的金属，以金属氧化物计占0.5-5重%。

3.按照权利要求1或2的分子筛，其中，所说的金属选自Fe、Co、Ni、Cu、Mn、Zn和Sn中的一种或多种。

4.按照权利要求1的分子筛，其中，所说的分子筛的²⁷Al MAS NMR中，化学位移为40±3ppm共振信号峰面积与化学位移为54ppm±3ppm共振信号峰面积之比大于等于2。

5.按照权利要求1或4的分子筛，其中，所说的分子筛的²⁷Al MAS NMR中，化学位移为0±3ppm和化学位移为-12ppm±3ppm的共振信号峰面积之和占总峰面积的百分数为小于等于6%。

6.权利要求1-5之一的改性β分子筛的制备方法，其特征在于包括将β分子筛原粉在200℃至800℃的温度区间内，经由低至高的至少两个不相重叠的温度区间处理以脱除模板剂后，脱铝，再进行磷和金属改性的步骤。

7.权利要求1-5之一的β分子筛的制备方法，其特征在于包括下述步骤：

（1）将钠型β分子筛经铵交换使分子筛上的Na₂O含量小于0.2重％；

（2）将步骤（1）得到的分子筛经干燥后，在200-400℃温度区间下处理至少0.5小时，然后在至多2小时内升温到500-800℃温度区间下处理至少0.5小时脱除模板剂；

（3）在温度25-100℃下，用脱铝剂溶液处理步骤（2）得到的产物；

（4）引入含磷化合物和金属化合物对分子筛进行改性；

（5）在400～800℃下焙烧处理至少0.5小时。

8.按照权利要求7的方法，其中，所说的铵交换是按照分子筛：铵盐：H₂O＝1：（0.1～1）：（5～10）的重量比在室温至100℃下交换至少0.5小时后过滤的过程，该过程至少进行一次。

9.按照权利要求8的方法，其中，所说的铵盐选自氯化铵、硫酸铵或硝酸铵之一或它们的混合物。

10.按照权利要求7的方法，其特征在于在步骤（2）之前，将步骤（1）的产物在120-180℃至少处理1小时。

11.按照权利要求7的方法，其中，所说的脱铝剂选自有机酸、无机酸、有机盐或无机盐。

12.按照权利要求11的方法，其中，所说的有机酸选自乙二胺四乙酸、草酸、柠檬酸或磺基水杨酸，所说的无机酸选自氟硅酸、盐酸、硫酸或硝酸，所说的有机盐选自草酸铵、氟化铵、氟硅酸铵或氟硼酸铵。

13.按照权利要求7的方法，其中，所说的脱铝剂，其重量浓度为1-20%。

14.按照权利要求7的方法，其中，所说的步骤（3）进行一次或分多次进行。

15.按照权利要求7的方法，其中，所说的含磷化合物选自磷酸、磷酸氢铵、磷酸二氢铵或磷酸铵之一或其混合物。

16.按照权利要求7的方法，其中，所说的金属化合物选自Fe、Co、Ni、Cu、Mn、Zn和Sn的化合物中的一种或多种。

17.按照权利要求7或16的方法，其中，所说的金属化合物为金属的水溶性盐。

18.按照权利要求17的方法，其中，所说的金属的水溶性盐选自金属的硫酸盐、硝酸盐或氯化盐中的一种。

19.按照权利要求7的方法，其中，步骤（5）所说的焙烧处理过程是在水蒸气气氛下焙烧。