[发明专利]硫氮杂原子配体的制备及该配体的应用

权利要求书

1.一种硫氮杂原子配体的合成方法，包括：在碱性条件下将R₁SR₂X与氨反应得到产物（R₁SR₂）₂NH；

所述R₁SR₂X与氨摩尔比为1∶0.1～5，优选为1:0.2～2，更优选为1:0.3～0.8；所述反应在-100℃～50℃的温度下进行，优选为-50℃～10℃，更优选为-30℃～5℃；

其中，R₁选自烷基、芳基、烷基衍生物或芳基衍生物，优选烷基、苯基；R₂为C₁～C₁₅的烃基，优选为C₂～C₁₀的烷基；X为卤素，优选为Cl、Br、I，更优选为Cl。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应在有机溶剂条件下进行，所述有机溶剂选自烃类及其衍生物、芳香烃类、醚类、醇类、胺类；优选使用以下化合物中的一种：乙醚、甲醇、乙醇、四氢呋喃、三乙胺、三丙胺、三异丁基胺、苯、甲苯、二甲苯或二氯甲烷。

3.一种利用根据权利要求1或2所述的方法得到的杂原子配体制备烯烃齐聚用催化剂，该催化剂包含如下组分：

a)含有作为催化剂体系催化中心的金属和所述硫氮杂原子配体的金属复合物，所述金属复合物优选包含过渡金属的金属复合物，更优选为含有铬、锆、钼、钨、钛、镍或坦的金属复合物，最优选铬复合物；

b)助催化剂，其选自铝氧烷和/或烷基铝化合物，优选为以下化合物中的一种或多种：甲基铝氧烷、乙基铝氧烷和三异丁基铝氧烷。

4.根据权利要求3所述的催化剂，其特征在于，所述的铬复合物的通式为LCrY_n，其中Y为有机或无机的阴离子基团，n是0-5中的整数，L是所述的硫氮杂原子配体。

5.根据权利要求3或4所述的催化剂，其特征在于，用于制备所述铬复合物的铬前体选自有机或无机的铬化合物，其中铬的氧化态为0～6，所述铬化合物优选自以下化合物：乙酰丙酮铬、乙酸铬、2,2,6,6-四甲基庚二酮酸铬、三（2-乙基己酸）铬、氯化铬、乙酸铬、硝酸铬、硫酸铬、三氯化铬-三-四氢呋喃的复合物、三羰基铬、苯三羰基铬或六羰基铬。

6.根据权利要求3所述的催化剂，其特征在于，所述铬配位复合物与所述铝氧烷和/或烷基铝化合物按Al/Cr的摩尔比例为1-10000：1，优选的摩尔比为1-5000:1，更优选为1-1000:1。

7.一种根据权利要求3-6中任一项所述的催化剂的制备方法，包括：将上述催化剂的各个组分分别溶于惰性有机溶剂中，然后通入反应器进行混合，或者将上述催化剂的各个组分以任意顺序溶于惰性溶剂中混合得到催化剂；催化剂组分的混合温度为0-150℃。

8.一种利用根据权利要求3-6中任一项所述的催化剂在烯烃齐聚反应中的应用，优选在乙烯三聚反应中的应用。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述烯烃齐聚用催化剂分散在惰性溶剂中或担载在非均匀表面的载体上；

所述惰性溶剂优选饱和脂肪烃、不饱和脂肪烃、芳香烃或卤代烃，更优选自以下化合物：苯、甲苯、二甲苯、乙苯、1,3,5-三甲基苯、庚烷、壬烷、环己烷、甲基环己烷，1-己烯、氯苯或苯甲醚；

所述载体优选硅藻土、无定形硅酸铝、氧化镁或氧化锆。

10.根据权利要求8或9所述的应用，其特征在于，所述三聚反应的反应温度为20-200℃，优选为40-160℃，更优选为70-140℃；反应压力为1-20MPa，优选为2-10MPa，更优选为3-7MPa；反应停留时间为0.1-3h，优选为0.3-2h，更优选为0.5-1h。