[发明专利]一种含季铵侧基的聚芳醚和阴离子交换膜及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201210420899.3 申请日: 2012-10-29
公开(公告)号: CN103788365A 公开(公告)日: 2014-05-14
发明(设计)人: 张杨;刘轶群;潘国元;郭敏;严昊 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: C08G65/48 分类号: C08G65/48;C08G65/40;C08J5/22;C08L71/12;H01M8/10;H01M8/02
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 王崇;王凤桐
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 含季铵侧基 聚芳醚 阴离子 交换 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种含季铵侧基的聚芳醚,其特征在于,所述聚芳醚具有式(1)所示的结构:

式(1),

其中,R1为C2-C5的带羟基的亚烷基,R2-R4为C1-C5的烷基,X为卤素,n≥2,Ar1具有式(2)-式(4)所示结构中的一种或多种;

式(2),式(3),

式(4),

R5-R28为H、卤素或C1-C5的烷基。

2.根据权利要求1所述的聚芳醚,其中,

R1为带羟基的亚丙基、R2-R4为甲基、Ar1具有式(2)所示的结构、且R5-R12为氟、60≤n≤100;或者,

R1为带羟基的亚丙基、R2-R4为甲基、Ar1具有式(3)所示的结构、且R13-R20为H、60≤n≤100;或者,

R1为带羟基的亚丙基、R2-R4为甲基、Ar1具有式(4)所示的结构、且R21-R28为H、60≤n≤100。

3.一种含季铵侧基的聚芳醚的制备方法,该方法包括以下步骤:

(1)在缩合反应条件下、在催化剂的存在下,将具有式(5)所示结构的双酚单体与具有式(6)-式(8)所示结构的含卤素化合物中的一种或多种反应,使得到具有式(9)所示结构的含甲氧基的聚芳醚;

(2)在脱甲基化反应条件下,将步骤(1)得到的含甲氧基的聚芳醚与脱甲基化试剂反应,使得到具有式(10)所示结构的含酚羟基的聚芳醚;

(3)在开环反应条件下,将步骤(2)得到的含酚羟基的聚芳醚与具有式(11)所示结构的环氧化物反应,使得到具有式(1)所示结构的含季铵侧基的聚芳醚;

式(1),式(2),

式(3),式(4),

式(5),式(6),

式(7),式(8),

式(9),式(10),

式(11),

其中,R1为C2-C5的带羟基的亚烷基,R2-R4为C1-C5的烷基,R5-R28为H、卤素或C1-C5的烷基,R29-R34为卤素,R35不存在或者为C1-C3的亚烷基,X为卤素,n≥2,Ar1具有式(2)-式(4)所示结构中的一种或多种。

4.根据权利要求3所述的制备方法,其中,步骤(1)中,所述缩合反应条件包括温度为100-220℃、时间为2-20小时;优选地,步骤(2)中,所述脱甲基化反应条件包括温度为0-10℃、时间为5-24小时;优选地,步骤(3)中,所述开环反应条件包括温度为30-100℃、时间为2-10小时。

5.根据权利要求3或4所述的制备方法,其中,步骤(1)中,以1mol的所述双酚单体为基准,所述含卤素化合物的总用量为0.8-1.2mol;优选地,所述含卤素化合物选自十氟联苯、4,4′-二氟二苯甲酮、4,4′-二氯二苯甲酮、4,4′-二氯二苯砜和4,4′-二氟二苯砜中的一种或多种。

6.根据权利要求3或4所述的制备方法,其中,步骤(1)中,以1mol的所述双酚单体为基准,所述催化剂的用量为1-2.5mol;优选地,所述催化剂选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸钙、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙和氢化钙中的一种或多种。

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