[发明专利]一种含季铵侧基的聚芳醚和阴离子交换膜及其制备方法有效
申请号: | 201210420899.3 | 申请日: | 2012-10-29 |
公开(公告)号: | CN103788365A | 公开(公告)日: | 2014-05-14 |
发明(设计)人: | 张杨;刘轶群;潘国元;郭敏;严昊 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08G65/48 | 分类号: | C08G65/48;C08G65/40;C08J5/22;C08L71/12;H01M8/10;H01M8/02 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;王凤桐 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 含季铵侧基 聚芳醚 阴离子 交换 及其 制备 方法 | ||
1.一种含季铵侧基的聚芳醚,其特征在于,所述聚芳醚具有式(1)所示的结构:
式(1),
其中,R1为C2-C5的带羟基的亚烷基,R2-R4为C1-C5的烷基,X为卤素,n≥2,Ar1具有式(2)-式(4)所示结构中的一种或多种;
式(2),式(3),
式(4),
R5-R28为H、卤素或C1-C5的烷基。
2.根据权利要求1所述的聚芳醚,其中,
R1为带羟基的亚丙基、R2-R4为甲基、Ar1具有式(2)所示的结构、且R5-R12为氟、60≤n≤100;或者,
R1为带羟基的亚丙基、R2-R4为甲基、Ar1具有式(3)所示的结构、且R13-R20为H、60≤n≤100;或者,
R1为带羟基的亚丙基、R2-R4为甲基、Ar1具有式(4)所示的结构、且R21-R28为H、60≤n≤100。
3.一种含季铵侧基的聚芳醚的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)在缩合反应条件下、在催化剂的存在下,将具有式(5)所示结构的双酚单体与具有式(6)-式(8)所示结构的含卤素化合物中的一种或多种反应,使得到具有式(9)所示结构的含甲氧基的聚芳醚;
(2)在脱甲基化反应条件下,将步骤(1)得到的含甲氧基的聚芳醚与脱甲基化试剂反应,使得到具有式(10)所示结构的含酚羟基的聚芳醚;
(3)在开环反应条件下,将步骤(2)得到的含酚羟基的聚芳醚与具有式(11)所示结构的环氧化物反应,使得到具有式(1)所示结构的含季铵侧基的聚芳醚;
式(1),式(2),
式(3),式(4),
式(5),式(6),
式(7),式(8),
式(9),式(10),
式(11),
其中,R1为C2-C5的带羟基的亚烷基,R2-R4为C1-C5的烷基,R5-R28为H、卤素或C1-C5的烷基,R29-R34为卤素,R35不存在或者为C1-C3的亚烷基,X为卤素,n≥2,Ar1具有式(2)-式(4)所示结构中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其中,步骤(1)中,所述缩合反应条件包括温度为100-220℃、时间为2-20小时;优选地,步骤(2)中,所述脱甲基化反应条件包括温度为0-10℃、时间为5-24小时;优选地,步骤(3)中,所述开环反应条件包括温度为30-100℃、时间为2-10小时。
5.根据权利要求3或4所述的制备方法,其中,步骤(1)中,以1mol的所述双酚单体为基准,所述含卤素化合物的总用量为0.8-1.2mol;优选地,所述含卤素化合物选自十氟联苯、4,4′-二氟二苯甲酮、4,4′-二氯二苯甲酮、4,4′-二氯二苯砜和4,4′-二氟二苯砜中的一种或多种。
6.根据权利要求3或4所述的制备方法,其中,步骤(1)中,以1mol的所述双酚单体为基准,所述催化剂的用量为1-2.5mol;优选地,所述催化剂选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸钙、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙和氢化钙中的一种或多种。
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