[发明专利]一种多功能环保乳液及其制备方法和应用有效
申请号: | 201210433258.1 | 申请日: | 2012-11-02 |
公开(公告)号: | CN102964527A | 公开(公告)日: | 2013-03-13 |
发明(设计)人: | 米普科;许胜;米怡璇;许鹄飞;赵怡;刘敏;何阳;熊玉洁;席锦娜 | 申请(专利权)人: | 华东理工大学 |
主分类号: | C08F265/06 | 分类号: | C08F265/06;C08F257/02;C08F265/08;C08F2/44;C08F2/26;C08F4/40;C08K3/22;C09D151/06;C09D151/00;C09D7/12;C09D5/14 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 多功能 环保 乳液 及其 制备 方法 应用 | ||
技术领域
本发明涉及一种水性、环保的有机硅-丙烯酸酯/无机纳米复合乳液及其制备方法,以及该复合乳液在外墙涂料中的应用。
背景技术
随着环境保护要求的日益提高,各国对VOC排放量的规定日益严格,高性能、低污染的水性乳液涂料成为研究和应用的重点。
随着现代高层建筑的兴起,对涂料耐水性、抗老化性、抗玷污性要求越来越高,同时要求涂料具有自清洁性能。对于长期暴露在户外的户外装饰和高层建筑,希望涂层抗玷污性能,抗老化性能,自清洁性能和综合性能达到最佳。丙烯酸酯乳液是乳液涂料优良的粘合剂,在外墙涂料应用中占主导地位,但其耐水性和透湿性欠佳,限制了在外墙涂料领域的发展,为此许多专利对外墙涂料用丙烯酸酯乳液进行改性,以期改进丙烯酸酯乳液性能。如中国专利CN1405194以烯类官能单体包括丙烯酸、烯基硅氧烷、烯基丙基脲和丙烯酸酯共聚制备改性丙烯酸酯聚合物乳液,乳液稳定性、耐水性和耐洗擦性等性能明显提高。有机硅氧烷具有优越的耐侯抗污性和高度的疏水性,良好的透气性,以其改性的丙烯酸酯乳液,具有良好的耐侯性、耐水性、耐污染性和较高的附着力,在各种内外墙涂料、装饰领域得到广泛应用并取得了优良的效果。如中国专利CN1169854以纯丙乳液为芯,以有机硅单体和丙烯酸酯单体为壳,制备了芯/壳结构乳液,但其在自清洁性能,力学性能等方面还存在不足。
此外,随着环保意识的增强,要求涂料绿色化,对人民身体健康和环境无危害,且抗菌、净化空气,而单纯的丙烯酸酯乳液、硅丙乳液、醋酸乙烯-丙烯酸酯乳液涂料很难满足以上要求。
发明内容
本发明尝试解决上述问题,提出了一种水性、环保的有机硅-丙烯酸酯/无机纳米复合乳液及其制备方法;本发明的第二个目的是,提出所述有机硅-丙烯酸酯/无机纳米复合乳液在环保净味健康涂料中的应用。
为实现以上第一个目的,本发明采取的技术方案如下。
一种有机硅-丙烯酸酯/无机纳米复合乳液,由4.0~15.0(wt)%的无机纳米粒子和85~96.0(wt)%的有机硅-丙烯酸酯聚合物组成;所述有机硅-丙烯酸酯/无机纳米复合乳液是含固量45.0~55.0%、由4.0~15.0%无机纳米粒子和85.0~98.0%改性丙烯酸酯组成的核/壳结构或多层核/壳结构或互穿聚合物网络(IPN)结构的复合物。其最低成膜温度为-25℃至0℃,挥发份含量小于100ppm。
无机纳米粒子选自二氧化钛、氧化锌、氧化银、氧化铜和氧化锆,粒径为0.02~0.10μm之间。
上述有机硅-丙烯酸酯聚合物聚合单体质量百分比为:
所述的乙烯基不饱和单体选自甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、丙烯腈中的一种或者几种的混合物,优选苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯。
所述的不饱和酰胺选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、甲撑双丙烯酰胺中的一种或者几种的混合物,优选羟甲基丙烯酰胺,甲撑双丙烯酰胺,或质量比2∶1~4∶1的羟甲基丙烯酰胺与甲撑双丙烯酰胺的混合物。
所述的不饱和羧酸选自甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、富马酸中的一种或者几种的混合物。
所述的丙烯酸酯单体选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯中的一种或者几种混合物。
所述的不饱和有机硅单体选自乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ一甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷中的一种或者几种的混合物,优选γ一甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
一种水性、环保的有机硅-丙烯酸酯/无机纳米复合乳液的制备方法,其特征是,有机硅-丙烯酸酯/无机纳米复合乳液以无皂乳液聚合方法、分段式或种子聚合工艺制备,复合物具有核/壳结构或多层核/壳结构或互穿聚合物网络(IPN)结构,其制备步骤包括:
(1)将4.0~15.0(wt)%的无机纳米粒子分散在包含0.15~0.30(wt)%的阴离子乳化剂、0.02~0.10(wt)%的螯合剂和0.05~0.15(wt)%的引发剂的水溶液中,抽真空,在氮气保护条件下搅拌,升温至60~85℃,滴加5~15(wt)%的乙烯基不饱和单体30分钟,保温15分钟;得到聚合物包覆无机纳米粒子乳液;
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