[发明专利]一种催化柴油反应蒸馏方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种催化反应蒸馏方法，特别是涉及一种可以有效处理劣质催化裂化柴油的反应蒸馏方法。

背景技术

原油日趋重质化、劣质化，市场对重油需求的减少，对轻油需求的增加，重渣油的深度转化程度不断提高。在众多重油轻质化中，催化裂化是重要手段之一。但催化裂化得到的产物中，性质一般较差，需要经过进一步处理才能得到合格产品。催化裂化得到的柴油馏分一般来说具有芳烃含量高，十六烷值低，硫、氮含量高等特点，难以直接作为产品，通常的加工手段也很难有效提高其产品质量。

目前加工劣质催化裂化柴油的常用方法是加氢精制，这种工艺投资低，技术成熟，但对柴油的改善有一定的限制，一般只能将柴油的十六烷值提高3-5个单位。如US 6,129,835介绍的采用常规的加氢精制技术，虽然能有效脱除硫、氮等杂质，明显改善柴油产品的颜色和安定性，并保持很高的柴油收率，但柴油产品十六烷值增幅有限。即使采用苛刻条件的加氢精制，由于加氢精制对石油馏分的烃类组成改变较小，所以产品的十六烷值也不会有较大的提高，而且还会使氢耗量大增（4wt%以上），加工成本大幅度增加。

US5114562及US5068025等采用两段法柴油加氢处理工艺，其中第一段采用传统的加氢精制催化剂将原料中的硫、氮等杂质脱除，第二段使用具有高加氢饱和活性的加氢催化剂进行深度脱芳烃。虽然该工艺可将柴油中的芳烃脱到很低的程度，但氢耗大，投资高，经济性差，十六烷值提高不明显，不能获得合格的柴油产品。

中压加氢裂化或中压加氢改质（如专利US4971680、CN1171430A等）利用加氢裂化催化剂将催化裂化柴油进行一定转化率的处理，这种方法可将催化裂化柴油的十六烷值提高十个单位以上，并获得一定收率的汽油产品，但对于原料十六烷值很低的劣质催化裂化柴油，仍不能得到合格的柴油产品。

CN 1061679C介绍了临氢降凝技术是在临氢和中等压力条件下进行择形裂解的工艺过程。它利用特殊分子筛催化剂独特的孔道结构和适当的酸性中心，对柴油进料中的正构烷烃等高凝点组分进行选择性裂解，以降低柴油产品的凝固点，同时副产部分汽油和C₃、C₄轻烃。CN1257107A介绍了加氢降凝技术。该技术采用加氢精制-临氢降凝组合工艺流程，通过对进料进行加氢预精制，不仅改善了临氢降凝段进料质量，提高了对原料油的适应性，延长了装置的运转周期，而且大大缓解了操作条件，并使目的产品质量大为改善。采用上述技术可以降凝蜡含量较高的柴油馏分原料，不能用于加工芳烃含量高的劣质催化裂化柴油。

US5,030,780使用含有Y型分子筛和无定型硅铝的催化剂处理柴油，主要对柴油中的芳烃进行饱和，但十六烷值提高有限，对于十六烷值极低的劣质催化裂化柴油原料，仍不能得到合格的产品。CN1156752A公开一种柴油改质工艺，使用加氢裂化催化剂，在控制一定量氮的条件下，使柴油中的芳烃进行开环反应，可以明显提高柴油的十六烷值，一般可以将十六烷值提高10个单位以上。但用于十六烷值极低的劣质催化裂化柴油时，不能得到合格的产品。US5,011,593介绍一种用于硫和芳烃量较高原料的脱硫过程，使用含b沸石的催化剂，使用原料的硫含量为0.5~5.0wt%，芳烃含量50wt%以上，如催化裂化的轻循环油等。该专利相当于采用含b沸石催化剂对催化裂化轻循环油进行缓和加氢裂化，对于十六烷值极低的劣质催化裂化柴油，并不能得到合格的产品。

US4789457、US4919789将重质原料进行催化裂化，以催化裂化轻循环油为原料，采用中压加氢裂化直接生产汽油。US4426276将原油重质馏分进行催化裂化处理，催化裂化轻循环油和重循环油与直馏中间馏分油（直馏柴油）混合进行加氢裂化，目的是直接生产汽油。这些技术的主要不足在于加氢裂化的原料仅为中间馏分，重质馏分全部进行催化裂化处理，从而没有充分发挥加氢裂化的加氢性能优势。重质馏分全部进行催化裂化处理，必然有较多不能利用的油浆外排，不能充分利用石油资源。