[发明专利]加氢脱硫催化剂的制备方法有效
申请号: | 201210442651.7 | 申请日: | 2012-11-08 |
公开(公告)号: | CN103801316A | 公开(公告)日: | 2014-05-21 |
发明(设计)人: | 刘东香;王海涛;徐学军;王继锋;冯小萍 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/888 | 分类号: | B01J23/888;C10G45/08 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 加氢 脱硫 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种加氢脱硫催化剂的制备方法,包括:(1)通过共沉淀法制备W、Ni、Al、Mg复合氧化物前身物,(2)将W、Ni、Al、Mg复合氧化物前身物成型,洗涤,干燥和焙烧,得到催化剂中间体,(3)配制含Co、Mo的浸渍液,(4)用步骤(3)得到的浸渍液浸渍步骤(2)得到的催化剂中间体,经干燥和焙烧,得到加氢脱硫催化剂;其中步骤(1)过程如下:将含钨、镍、铝、镁的盐溶液与碱性沉淀剂进行并流成胶反应,控制反应体系的pH值为8.0~10.5,然后老化,过滤,干燥,得到W、Ni、Al、Mg复合氧化物前身物,其中在成胶前和/或成胶过程中加入分子量为200~10000的聚乙二醇,使W、Ni、Al、Mg复合氧化物前身物中聚乙二醇的重量含量为1%~10%;步骤(3)过程如下:将钼源、钴源、有机羧酸、氨和水配制成含Co、Mo的浸渍液,其中所用有机羧酸与Co的摩尔比为0.5~1.2,浸渍液中氨的浓度为10wt%~25wt%。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:聚乙二醇的分子量为1000~10000。
3.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于:W、Ni、Al、Mg复合氧化物前身物中聚乙二醇的重量含量为1%~5%。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)成胶反应体系的pH值为8.0~9.5。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)碱性沉淀剂是氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氨水、尿素中一种或多种。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)碱性沉淀剂是氨水。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)老化后的过滤温度在聚乙二醇凝固点以下的温度过滤。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)中所述的洗涤采用净水洗涤和/或乙醇溶液洗涤,洗涤温度为50℃~70℃,使聚乙二醇溶解在洗涤液中。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(3)中含Co、Mo的浸渍液中,每100毫升浸渍液中含MoO317~33g,含CoO 3~7g。
10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(3)中所用有机羧酸为柠檬酸、酒石酸、氨三乙酸、乙二胺四乙酸中的一种或多种。
11.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(3)含Co、Mo的浸渍液中添加多元醇,多元醇为甘露醇、乙二醇、丙三醇中的一种或多种,多元醇与Co的摩尔比为0.1~0.5。
12.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)所述的干燥条件如下:在50~120℃干燥2~8h;焙烧条件如下:在450~600℃焙烧3~6h。
13.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(4)所用的浸渍采用饱和浸渍法。
14.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(4)的干燥条件如下:在60~150℃干燥2~8h;焙烧条件如下:在450~600℃焙烧3~6h。
15.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述W、Ni、Al、Mg复合氧化物,W与Ni的摩尔比为0.29~2.58,Al2O3占W、Ni、Al、Mg复合氧化物重量为2.0%~60.0%,MgO占W、Ni、Al、Mg复合氧化物重量的0.7%~8.0%;所得催化剂中,Mo与Co的摩尔比为0.26~6.51,W与Mo的摩尔比为0.45~4.97。
16.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述W、Ni、Al、Mg复合氧化物,W与Ni的摩尔比为0.44~1.84,Al2O3占W、Ni、Al、Mg复合氧化物重量为20.0%~60.0%,MgO占W、Ni、Al、Mg复合氧化物重量的1.0%~7.0%;所得催化剂中,Mo与Co的摩尔比为0.83~4.69, W与Mo的摩尔比为0.7~3.1。
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