[发明专利]一种EU-1/MOR共生分子筛的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种EU-1 /MOR共生分子筛的合成方法。 

背景技术

EU-1分子筛是具有EUO拓扑结构的中孔高硅分子筛，含有沿[100]方向的十元环孔道和与它相通的[001]方向深度为0.8 nm、口径为十二元环的支袋。丝光沸石(MOR)有两类孔道体系，一类是椭圆形12元环主通道，尺寸为0.695×0.581 nm；另一类是八元环通道，孔径0.28 nm。EU-1分子筛催化性能优异，尤其在二甲苯异构化反应中具有特殊的分子择形功能。丝光沸石则早已广泛用作气体或液体混合物分离的吸附剂及石油化工与精细化工催化剂。但是这两种催化材料的孔径相对比较单一，在处理组分复杂的原料时，催化性能无法得到充分发挥，可以利用共生分子筛合成技术来解决这个难题。 

现已报道多项共生分子筛的制备技术，如CN1397493A公开了一种一类十二员环结构两相共生分子筛及其合成方法，该方法是将硅源、铝源、碱源、模板剂、水按照一定比例和配料顺序混合，水热晶化制出含有BETA、丝光沸石等两种组分的共生分子筛。 

CN101514011A公开了一种丝光沸石/β分子筛/MCM-22三相共生分子筛及其合成方法，该方法是将硅源、铝源、碱源、模板剂、水、MCM-22分子筛晶种按照一定比例和配料顺序混合，水热晶化制出含有丝光沸石、BETA、MCM-22三种组分的复合分子筛。 

CN101514024A公开了一种β分子筛/Magadiite/丝光沸石共生材料及其合成方法，该方法是将硅源、铝源、碱源、模板剂、水、丝光沸石晶种按照一定比例和配料顺序混合，水热晶化制出含有β、Magadiite和丝光沸石三种组分的共生分子筛。 

关于含有EU-1和MOR组分的共生分子筛材料也有报道。周朋燕等在《工业催化》（2008年第16卷第10期）发表了题名为“预置晶种合成EU-1/MOR复合分子筛”的文章，该文章公开的合成步骤是：MOR沸石加入到氢氧化钠溶液中，再依次加入溴化六甲双铵(HMBr₂)、白炭黑，即是将MOR沸石加入到EU-1分子筛的合成体系中，最终合成出EU-1/MOR复合分子筛。该合成方法具有一个很大的缺陷，就是在合成的过程中需要大量昂贵的有机模板剂溴化六甲双铵，合成成本很高。 

时启涛等在《当代化工》（2011年第40卷第3期）发表了题名为 “MOR/EU-1复合分子筛的合成与表征”的文章，该文章公开的合成步骤是：将一定量EU-1分子筛加入到50 mL的氢氧化钠水溶液(0.675 mol/L)中，搅拌30 min，再依次加入1.55 g四乙基溴化铵和1.75 g白碳黑，即是将EU-1分子筛加入到丝光沸石的合成体系中，经过水热晶化得到MOR/EU-1复合分子筛。该合成方法需要加入大量的EU-1分子筛（文章中公开的m（EU-1分子筛）/m（SiO₂）最小值为1）作为合成原料，一方面，EU-1分子筛在合成的过程中也需要大量昂贵的有机模板剂溴化六甲双铵，提高了复合分子筛的合成成本，另一方面EU-1分子筛大部分不会分解，而是形成复合分子筛中的EU-1组分。另外，在合成复合分子筛过程中需要加入适量的四乙基溴化铵作为模板剂，模板剂加入量过多或过少都不能得到纯MOR/EU-1复合分子筛。 

从目前公开的资料来看，共生分子筛的制备过程中大多使用了有毒昂贵的有机模板剂，制备含有EU-1和MOR组分的共生分子筛时，也使用了大量的有机模板剂。众所周知，有机模板剂在沸石分子筛的制备成本中所占的比例是最高的，大量地使用模板剂不仅会对环境造成污染，而且会严重危害操作人员的健康。因此减少有机模板剂的用量，不但能降低合成成本，还可以减少对环境和人体健康的影响。 

发明内容

针对现有技术中的不足，本发明提供了一种EU-1/MOR共生分子筛的合成方法。该方法可以不使用有机模板剂，合成原料为常规无机材料，不含有毒有害物质，整个制备过程绿色环保，操作步骤简单易行，合成成本低。该合成的EU-1/MOR共生分子筛具有较高的结晶度，基本不含其它杂质。 

本发明的EU-1/MOR共生分子筛的合成方法，包括： 

（1）将EU-1分子筛加入到碱性溶液中，所述的碱性溶液与EU-1分子筛的液固比为10～50 mL/g，优选20～30 mL/g，搅拌混合后，密闭条件下在温度为80～180℃，优选100～140℃，处理0.5～8.0h，优选2.0～4.0h，所得悬浊液产物即为结构导向剂；