[发明专利]一种4,4′-亚甲基-双-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于高分子材料合成领域，涉及一种聚氨酯扩链剂4,4′-亚甲基-双-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)[M-CDEA]的制备方法。

背景技术

聚氨酯（简称PU）材料的研究和发展已有60多年的历史，随着PU材料应用的不断扩展，目前其产品的数量已跃居世界六大合成材料之首，全球产量在1000多万吨左右。

PU材料以其优异的性能，被广泛应用于国民经济的各个领域及人们衣食住行的各个方面。如：航天工业中的各种非金属材料，宇航服，各种保温材料，矿山用传送带，飞机坦克的掩体材料，人造血管、人造肾等医药卫生材料，生物粘合剂以及微孔聚氨酯鞋底等等。

PU材料一般是由聚醚或聚酯多元醇与多异氰酸酯缩聚而成，为了扩大PU材料的应用范围，提高其各种物理性能，需要在合成PU工艺配方中加入一种或多种被称为扩链剂的小分子材料，如多元醇类、脂肪醇类、芳醇类、芳香二胺等。其中4,4’-亚甲基-双-（2-氯-苯胺）[MOCA]为代表的芳香二胺类扩链剂，可赋予PU和聚醚型弹性体良好的物理机械性能和使用效果，且价格低廉，从而被广泛应用。但是MOCA毒性较大，自从1973年美国有人对该产品提出有致癌可能后，相关部门对此进行了几十年的毒理性研究，现在MOCA被国际癌症研究中心归为一类致癌物。因此现在欧盟、美国、日本等发达国家已经开始对MOCA进行限制使用，并逐步取消MOCA的使用，寻找替代品。

鉴于上述情况，近年来，国内外开始逐步改用国际公认的对动物低毒的第三类聚氨酯扩链剂。如：4,4′-亚甲基-双-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)[M-CDEA]。

目前，M-CDEA的制备方法，国内的文献报道主要集中在以3-氯-2,6-二乙基苯胺为主要原料，经与甲醛缩合而制得的方法，由于该方法用到的3-氯-2,6-二乙基苯胺原料是采用高温高压工艺制备而得，所以价格昂贵，产量较少。

发明内容

本发明的目的在于提供一种4,4′-亚甲基-双-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)[M-CDEA]的制备方法，本方法工艺简单，原料易得、反应条件温和、产品质量稳定、制备成本低，适应工业化生产。

本发明的目的是这样来达到的：一种4,4′-亚甲基-双-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)[M-CDEA]的制备方法，其工艺步骤如下：

(1)在氮气保护下，原料2,6-二乙基苯胺在水中与盐酸反应生成2,6-二乙基苯胺盐酸盐，然后滴加入甲醛水溶液，加完后保温进行缩合反应。反应结束后用液碱中和，分离水份，过滤得4,4′-亚甲基-双-(2,6-二乙基苯胺)。

(2)将步骤（1）中的4,4′-亚甲基-双-(2,6-二乙基苯胺)常温溶解在溶剂中，通氯气进行氯化反应，反应结束后用液碱中和，分离水份，过滤得4,4′-亚甲基-双-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)粗品。

(3)将步骤（2）中的4,4′-亚甲基-双-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)粗品加热，在60~100℃的温度下溶解在溶剂中，经活性炭脱色、冷却结晶、过滤、烘干，得到4,4′-亚甲基-双-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)产品。

本发明所述的M-CDEA的制备方法，所采用的原料配比（摩尔比）为：2,6-二乙基苯胺∶盐酸∶甲醛∶氯气=1.0∶1.0～2.5∶0.5~0.8∶0.95~1.5。

本发明所述的M-CDEA的制备方法的步骤1中所述盐酸的重量百分比浓度为26～36％。

本发明所述的M-CDEA的制备方法的步骤1中所述的甲醛水溶液的的重量百分比浓度为28～37％。

本发明所述的M-CDEA的制备方法的步骤1中所述的甲醛滴加温度和保温温度均为50℃~100℃，保温时间为2~6小时。

本发明所述的M-CDEA的制备方法的步骤2中所述的溶剂为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、醋酸或硫酸中的一种或一种以上。

本发明所述的M-CDEA的制备方法的步骤2中所述的溶剂与4,4′-亚甲基-双-(2,6-二乙基苯胺)的质量比为1.0~3.5∶1.0。

本发明所述的M-CDEA的制备方法的步骤（2）所述的4,4′-亚甲基-双-(2,6-二乙基苯胺)与氯气的摩尔比为1.0∶0.95~1.5。

本发明所述的M-CDEA的制备方法的步骤2中所述的氯化反应时间为10~30小时，氯化反应温度为0℃~70℃。

本发明所述的M-CDEA的制备方法的步骤（1）和步骤（2）所述液碱的重量百分比浓度为26~35%。