[发明专利]一种含分子筛的加氢催化剂的制法

权利要求书

1.一种加氢催化剂的制备方法，包括：

（1）使用第VIII族金属阳离子改性分子筛，其中第VIII族金属以氧化物计占改性分子筛重量的1%~12%；

（2）将步骤（1）所得的改性分子筛与有机胺类混合，其中有机胺类的加入量占分子筛重量的1wt%~40wt%；

（3）采用共沉淀法制备氧化铝与第VIB族金属氧化物复合氧化物之前或过程中加入步骤（2）得到的混合物、有机物，使氧化铝与分子筛的重量比为1：19~19：1，第VIB族金属以氧化物计的加入量占氧化铝重量的2%~40%；有机物的加入量占氧化铝重量的1wt%~50wt%，所述的有机物为含两个或者两个以上羟基的有机醇类、含有两个或两个以上羧基的有机酸类中的一种或多种； 

（4）在步骤（2）共沉淀反应结束后进行老化，然后经水热处理，再经过滤、洗涤、干燥，得到催化剂中间体；

（5）步骤（4）所得的催化剂中间体经成型，干燥和焙烧，得到加氢催化剂。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的第VIII族金属为Fe、Co、Ni中的一种或多种，第VIB族金属为Mo和/或W。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（1）中，第VIII族金属阳离子改性分子筛采用离子交换法或浸渍法制备，即将含第VIII族金属组分的溶液浸渍分子筛，然后经干燥和焙烧而得，其中的干燥和焙烧条件如下：在60~180℃温度条件下干燥2~24小时，300~600℃条件下焙烧2~12小时。

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（2）中，有机胺类的加入量占分子筛重量的7wt%~40wt%。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（2）中，所述的有机胺类为碳原子数小于20个的脂肪胺、芳香胺、醇胺、酰胺、萘胺中的一种或多种。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（2）中，所述的有机胺类为含有2~10个碳原子数的脂肪胺类中的一种或多种。

7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（2）中，所述的有机胺类与分子筛混合方法：将有机胺类直接加入分子筛中，或者将有机胺类溶于溶剂中再加入分子筛中，其中的溶剂为水、低碳醇中的一种或多种；所述的低碳醇为碳原子数为1~5的一元醇中的一种或多种。

8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（2）分子筛与有机胺类混合后，经过滤或者经过滤并干燥后，再进行步骤（3）。

9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（3）中，共沉淀法是将铝源、第VIB族金属源与沉淀剂进行成胶过程，第VIB族金属源为钼源和/或钨源，其中铝源为氯化铝、硫酸铝、硝酸铝中的一种或多种，钼源为三氧化钼，钨源为钨酸钠、偏钨酸铵或钨酸，所用的沉淀剂是碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或者几种。

10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（1）中，所述的分子筛为Y型分子筛、β沸石、ZSM系列分子筛、SAPO系列分子筛、MCM系列分子筛以及上述改性分子筛中的一种或几种。

11.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（3）中，步骤（2）所得的混合物的引入方式采用下述方式的一种或几种组合：（1）在共沉淀反应过程中，将该混合物连续加入成胶罐中；（2）将该混合物先加入到成胶罐中，然后进行共沉淀反应；（3）将该混合物与共沉淀物料的一种或几种混合，然后进行共沉淀反应。

12.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（3）中，有机物的加入量占氧化铝重量的20wt%~50wt%。

13.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（3）中所述的有机醇类的沸点高于成胶温度，沸点为100℃~350℃；所述的有机酸类的沸点高于成胶温度，沸点为100℃~350℃。

14.按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（3）中所述的有机醇类为二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、丙三醇、1,4-丁二醇、丁三醇、2,2-二甲基-1,3丙二醇、二丙二醇、木糖醇、戊二醇、1,6-己二醇、己六醇、甘露醇中的一种或多种。