[发明专利]一种生物裂解油制备液体燃料的方法有效

专利信息
申请号: 201210466503.9 申请日: 2012-11-16
公开(公告)号: CN103820141A 公开(公告)日: 2014-05-28
发明(设计)人: 王峰;徐杰;王业红;张晓辰 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: C10G3/00 分类号: C10G3/00
代理公司: 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 代理人: 马驰
地址: 116023 *** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 生物 裂解 制备 液体燃料 方法
【权利要求书】:

1.一种生物裂解油制备液体燃料的方法,以生物裂解油为底物,采用镍基固体催化剂,以甲醇和/或乙醇为溶剂和反应原料,在200-350°C温度和搅拌条件下,反应1h以上制备得到油水混合物,静置后分离除水,油相经蒸馏后得到燃料油。

2.按照权利要求1所述的方法,催化剂制备方法:(1)将活性组分镍前驱物的盐溶液和助剂前驱物的盐溶液,配成含镍和助剂的混合水溶液,再将载体氧化铝、氧化硅或氧化钛加入含镍和助剂的混合水溶液中形成浆液;(2)配制沉淀剂溶液;(3)在烧瓶中加入去离子水,在搅拌和加热条件下,将上述两种溶液同时加入烧瓶中,控制pH值为10.0~12.0,加入完毕后,持续静置1-10天后,过滤、洗涤、干燥、焙烧,得到催化剂;

所述镍前驱物为所有水溶性的镍盐,可以为硝酸镍、氯化镍、氨基磺酸镍、硫酸镍、醋酸镍等中的一种或二种以上;助剂为第IIA族碱土金属、第I B族过渡金属、第IIB族过渡金属、第VIII族过渡金属以及镧系金属水溶性的盐中的一种或二种以上;优选为Zn、Cu、Fe、Mg、Cr、Co、Ce、Zr、W水溶性的盐中的一种或二种以上;

所述的镍基催化剂中活性组分(镍氧化物及助剂的氧化物)占载体的总量为3%~30%,优选为10-15%;在前驱溶液中镍与助剂金属的摩尔比为5:1~1:1,优选为3:1;混合水溶液中金属离子的摩尔浓度为0.2~2.0mol/L,优选为0.5-1.0mol/L;

所述的沉淀剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾中的一种或二种以上,其浓度为0.2~2.0mol/L,优选为0.5-1.0mol/L。

3.按照权利要求2所述的方法,沉淀温度为50-100°C,优选为60-70°C;所述焙烧温度为350-750°C,优选为400-550°C。

4.按照权利要求2所述的方法,焙烧时间为1-10h,优选为2-5h。

5.按照权利要求1所述的方法,催化反应的过程为:将裂解油、固体催化剂和溶剂混合于反应釜中,惰性气体置换上部空间后,升到所需温度,反应一定时间后,冷却到室温,放空后打开反应釜,将混合物料倒入烧杯中,静置,分离出油相称重。

6.按照权利要求5所述的方法,静置后催化剂分散在底层,取出后经洗涤、干燥、焙烧再生,可以重复使用5次以上;所述焙烧温度为350-750°C,焙烧时间为1-10h;优选为400-550°C,优选为2-5h。

7.按照权利要求1所述的方法,所述的催化剂的用量为裂解油底物的1-15%wt/wt;裂解油占溶剂的比例为10-30%wt/wt。

8.按照权利要求1所述的方法,反应时间为1-24h,反应温度优选为250-300°C,优选反应时间为2-6h。

9.按照权利要求1所述的方法,所述的生物裂解油是通过生物质原料裂解获得,生物质原料为农林废物和城市废物。

10.按照权利要求9所述的方法,所述农林废物和城市废物为木屑、稻草、谷壳、谷类、草类、玉米、玉米壳、杂草、水生植物、干草和任何含纤维素的生物材料或生物来源的材料中的一种或二种以上。

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