[发明专利]烯烃聚合固体催化剂组分及其制备方法

权利要求书

1.一种烯烃聚合用催化剂固体组分，其中包括（1）卤化镁，（2）钛活性组分和（3）如式1所示的取代环戊二甲酸二酯化合物， 

式1 

其中R₁、R₂、R₃、R₄相同或不同，各自独自地选自1-8个碳原子的烷基，3-8个碳原子的环烷基，6-10个碳原子的芳基，6-14个碳原子的杂芳基，或6-16个碳原子的芳烷基；优选1-6个碳原子的烷基，例如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，正戊基，异戊基，正己基和环己基。 

所述烯烃聚合用固体催化剂组分中钛活性组分的重量含量为0.5-4.5%，优选为2%-%4；式（1）的二酯化合物的重量含量为1-15%，优选为2-12%。 

2.根据权利要求1的催化剂固体组分，卤化镁为氯化镁，溴化镁和碘化镁，优选氯化镁；所述钛活性组分为钛化合物，具有如下通式（II） 

TiX¹_p(OR¹)_4-p...(II) 

其中X¹表示卤原子，优选氯或溴；更优选氯；R¹为含有1-10个碳原子的烃基，可以为饱和或不饱和的烃基，可以为直链、支链、或环状的烃基，可以含有杂原子，例如S、N、O、Si，优选为1-10个碳原子的烷基、1-10个碳原子的烯基、1-10个碳原子的炔基、3-8个碳原子的环烷基、6-10个碳原子的芳基、6-10个碳原子的芳烷基，更优选直链或支链的1-10个碳原子的烷基，当存在两个或更多个R¹时，它们可以相同或不同，p表示为0-4的整数。 

3.权利要求1-2任一项的催化剂固体组分的其制备方法，其特征在于包括如下步骤： 

（1）卤化镁醇合物溶液的制备： 

在氮气气氛下将无水卤化镁、醇类化合物在烷烃溶剂中搅拌至分散均一，然后加入钛酸酯和如式1所示的取代环戊二甲酸二酯化合物的混合液，在相同温度下继续搅拌至充分反应；操作中，醇类化合物与卤化镁的的摩尔比为1—10：1；取代环戊二甲酸二酯化合物和卤化镁的摩尔比为0.01—0.2：1；钛酸酯用量和取代环戊二甲酸二酯化合物摩尔量相等；烷烃溶剂和无水卤化镁的比例为1—10mL/g，优选为5-7mL/g，在40—200℃反应总时间为1-6h，即得到稳定均匀的醇合物溶液； 

式1 

其中R₁、R₂、R₃、R₄相同或不同，各自独自地选自1-8个碳原子的烷基，3-8个碳原子的环烷基 或6-10个碳原子的芳烷基； 

（2）固体催化剂的制备： 

在氮气充分置换的反应器中加入钛化合物的芳烃溶液，降温至-25—40℃，将（1）中制备的醇合物溶液加入其中保持低温搅拌，待充分反应后逐步升温；当温度升至40—80℃时，加入与卤化镁摩尔比为0.01—0.2：1的如式1所示的取代环戊二甲酸二酯化合物，并在该温度下反应1—4小时，反应结束后，滤出液体，再加入等量钛化合物的芳烃溶液，在80—135℃温度下继续反应1—4小时，然后滤出液体，用溶剂洗涤，真空干燥，制得固体钛催化剂组份，其中卤化钛和醇合物溶液的体积比为1—4：1。三次加入的如式1所示的取代环戊二甲酸二酯化合物的总量与卤化镁摩尔比为0.05—0.25：1。