[发明专利]独居石渣的分离回收方法有效
申请号: | 201210489704.0 | 申请日: | 2012-11-27 |
公开(公告)号: | CN103014359A | 公开(公告)日: | 2013-04-03 |
发明(设计)人: | 王琦;陈月华;崔小震;任萍;刘克勤;许鸽鸣;郭卫权;朱焱 | 申请(专利权)人: | 益阳鸿源稀土有限责任公司 |
主分类号: | C22B7/04 | 分类号: | C22B7/04;C22B3/08;C22B60/02;C22B59/00 |
代理公司: | 益阳市银城专利事务所 43107 | 代理人: | 舒斌 |
地址: | 413001 *** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 独居石 分离 回收 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种放射性废渣中有价元素的综合回收方法,具体地说是一种独居石渣的分离回收方法,特别是涉及一种从独居石渣中分离回收有价元素铀、钍、稀土及独居石精矿和锆英石精矿的方法。
背景技术
独居石是我国稀土工业四大主要原料之一。独居石主要蕴藏于广东、广西、海南岛的海滨砂矿中,主要与锆、钛等矿物伴生,内陆也有独居石矿,如湖南岳阳的筻口就有一个特大型的独居石矿。独居石属于轻稀土矿,目前的生产工艺是:独居石精矿经碱分解,从料液中提取有用的稀土和磷,剩下的固态产物中含有约16~28﹪的ThO2 、0.6~1.2﹪的U和9~20﹪的REO,还有未被分解的独居石、锆英石、金红石等有用矿物。因其中含量最多的钍没有找到大的用途,这些资源的回收未被重视,而成了一堆让人头疼的放射性废渣,不利于环保管理,也成了以独居石为原料的稀土厂生存和发展难以逾越的障碍。目前,全国已有约5万吨独居石渣,每年还有近1万吨矿渣产出,如管理不规范,将会对环境造成极大的危害。
发明内容
本发明的目的是提供一种从独居石渣中分离回收有价元素铀、钍、稀土及独居石精矿和锆英石精矿的方法,并实现放射性物质闭路循环,所产生的少量滤渣为非放射性渣,整个工艺中无放射性废水、废渣排出。
本发明是采用如下技术方案实现其发明目的的,一种独居石渣的分离回收方法,它包括下列步骤:
⑴酸浸:按独居石渣(㎏):酸(L)=1:1~15的比例,将独居石渣加入到浓度为0.25mol/L~0.5mol/L的硫酸溶液中,加热至40℃~100℃,搅拌5小时~8小时,冷却静置澄清4小时~8小时,虹吸上清液得到含有铀、钍、稀土有价元素的溶液;
⑵压滤:将虹吸上清液后的料浆用泵打入板框压滤机压滤至无溶液流出,滤液与步骤⑴中的上清液合并;
⑶水洗:将板框压滤机的滤渣加水洗涤,至滤液pH值2~3时停止进水,压干滤渣,水洗液与步骤⑴中的上清液合并,得到含有铀、钍、稀土的清亮水溶液和含有独居石、锆英石等矿石及残留铀、钍、稀土化合物的滤渣;
⑷有价成分的提取:
①提铀:采用离子交换吸附法从步骤⑶得到的清亮水溶液中提取铀,得到固体重铀酸钠和含钍和稀土的溶液;
②提钍:采用萃取法从上步含钍和稀土的溶液中提钍,得到固体氢氧化钍和稀土溶液;
③提稀土:采用萃取法从上步稀土溶液中提取稀土,得到氯化稀土溶液和废酸溶液;
⑸滤渣处理:将步骤⑶中的滤渣进行选矿,得到独居石精矿、锆英石精矿和尾矿,尾矿经碱分解后送入独居石精矿处理工艺处理,独居石精矿处理工艺所产独居石渣又送入步骤⑴处理,如此实现放射性物质闭路循环回收,生产工艺中无放射性废渣排出。
为提高有价元素铀、钍、稀土回收率,本发明在步骤⑴后进行二次酸浸,按独居石渣(㎏):酸(L)=1:1~3的比例,将浓度为0.25mol/L~0.5mol/L的硫酸溶液加入到虹吸上清液后的料浆中,加热至40℃~100℃,搅拌5小时~8小时,冷却静置澄清4小时~8小时,虹吸上清液与步骤⑴所得上清液合并得到含有铀、钍、稀土有价元素的溶液。
本发明在二次酸浸后进行酸洗,按独居石渣(㎏):酸(L)=1:1~3的比例,将浓度为0.10mol/L~0.25mol/L的硫酸溶液加入到虹吸上清液后的料浆中,加热至40℃~100℃,搅拌0.5小时~1小时,冷却静置澄清4小时~8小时,虹吸上清液与步骤⑴所得上清液合并得到含有铀、钍、稀土有价元素的溶液。
本发明在步骤⑷萃取钍中,萃取剂为二(2-乙基己基磷酸),在萃取稀土中,萃取剂为伯胺。
为减少工业废水排出,节约生产成本,本发明将步骤⑷产生的废酸溶液返回步骤⑴作酸浸液用。
由于采用上述技术方案,本发明较好的实现了发明目的,对独居石渣采用低酸、低温浸出,液相和固相容易分离;采用选矿工艺对二次渣进行选矿并碱分解后,实现了铀、钍、稀土的闭路循环回收;同时,循环利用萃取余液废酸,减少了废水排放,降低了硫酸和新水消耗以及废水处理费用,降低了生产成本,有价元素铀、钍、稀土的回收率大于97﹪,整个工艺中无放射性废水、废渣排出。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1:
一种独居石渣的分离回收方法,它包括下列步骤:
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