[发明专利]用于乙烯原位共聚制备支化聚乙烯的双功能催化剂体系及应用

权利要求书

1.一种用于乙烯原位共聚制备支化聚乙烯的双功能催化剂体系，该双功能催化剂体系由齐聚催化剂和共聚催化剂组成，所述齐聚催化剂和共聚催化剂都包含有主催化剂和助催化剂，其特征在于：

所述齐聚催化剂的主催化剂为具有如下结构通式的吡啶双亚胺类铁或钴配合物：

上述结构通式中，R¹为氢，C1～C10的烷基、卤代烷基或芳基；R²～R¹¹为C1～C20的烃基、卤代烃基、芳基、烷氧基、酯基，卤素，氢，硝基或氰基；R²～R¹¹可以相同也可以不同，它们之间或彼此键连成环；

M为Fe(II)、Fe(III)或Co(II)；

Y为卤素、C1～C30的烃基、芳基、含氧基团或含氮基团；所述卤素为氟、氯、溴或碘；所述含氧基团为环氧丙烷基、环氧丁烷基、环氧戊烷基或乙酰丙酮；所述含氮基团为仲胺；n = 1、2或3；

所述共聚催化剂的主催化剂为具有如下结构通式的非茂类三齿钛配合物：

上述结构通式中，R¹²～R¹⁷为氢，卤素，硝基，氰基，C1～C30的烃基、芳基或卤代烃基；R¹²～R¹⁷可以相同也可以不同，R¹²与R¹³、R¹³与R¹⁴、R¹⁵与R¹⁶之间可分别或同时再成芳环；所述芳环为苯环、萘环或蒽环；

A为O、S、Se、N、P或As；p =0、1或2；

X为卤素，C1～C30的烃基、芳基、含氧基团或含氮基团；所述卤素为氟、氯、溴或碘；所述含氧基团为环氧丙烷基、环氧丁烷基、环氧戊烷基或乙酰丙酮；所述含氮基团为仲胺；m = 1、2、3或4；

所述齐聚催化剂和共聚催化剂的主催化剂结构通式中阴离子负电荷总数与金属氧化态相同；

所述齐聚催化剂和共聚催化剂的助催化剂相同，为路易斯酸。

2.如权利要求1所述的双功能催化剂体系，其特征在于：所述吡啶双亚胺类铁或钴配合物为对称结构，且结构通式中，R¹为氢或甲基；R²和R⁷为氢，甲基，乙基，2-丙基或卤素；R^3～6和R^8～11为氢或氟，且当R²不为氢和氟时，R^3～6均为氢，当R²为氢时，R^3～6至少有一个基团为氟；Y为卤素；n = 2或3。

3.如权利要求1所述的双功能催化剂体系，其特征在于：所述吡啶双亚胺类铁或钴配合物为不对称结构，所述结构通式中，R¹为氢或甲基；R²为甲基，乙基或2-丙基；R⁷为氢或卤素；R^8～11为氢或氟，且当R⁷不为氢和氟时，R^8～11均为氢，当R⁷为氢时，R^8～11至少有一个基团为氟；Y为卤素；n = 2或3。

4.如权利要求1所述的双功能催化剂体系，其特征在于：所述非茂类三齿钛配合物的结构通式中，R¹³、R¹⁵和R¹⁶为氢。

5.如权利要求1所述的双功能催化剂体系，其特征在于：所述非茂类三齿钛配合物的结构通式中，R¹²与R¹³形成一个带取代基R¹⁸的苯环，所述R¹⁸为氢，卤素，硝基，氰基，C1～C30的烃基、芳基或卤代烃基。

6.如权利要求1所述的双功能催化剂体系，其特征在于：所述非茂类三齿钛配合物的结构通式中，R¹⁵与R¹⁶形成一个带取代基R¹⁹的苯环，所述R¹⁹为氢，卤素，硝基，氰基，C1～C30的烃基、芳基或卤代烃基。