[发明专利]5-氨基-2-(4-氨基苯氧基)-吡啶的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉5-氨基-2-(4-氨基苯氧基)-吡啶的制备方法。

背景技术

聚酰亚胺独特的刚性骨架和较强分子链间相互作用力，使得其具有很高的熔点或软化温度，导致它在大多数有机溶剂中的溶解性较差，这些局限性限制了其在某些领域中的应用。为了克服这些不足，在设计和合成新单体时，一般在分子链上引入大的悬浮侧基、柔性的醚链、多氟烷氧基团，及其引入不对称结构单元等方法。

其中，5-氨基-2-(4-氨基苯氧基)-吡啶就具有上述特点，但由于其制备过程中，产品收率低，反应后产品不易分离。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：提供一种收率高、反应产品易于分离的5-氨基-2-(4-氨基苯氧基)-吡啶的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种5-氨基-2-(4-氨基苯氧基)-吡啶的制备方法，其制备步骤为：

1）5-硝基-2-（4-硝基苯氧基）-吡啶（NNP）：

向反应釜中加入2-氯-5-硝基吡啶、4-硝基苯酚、碳酸钾和DMF；搅拌、加热85~90℃，保持此温度条件反应3~4h；然后，将反应液冷却至20~25℃，将反应混合物倒入0~5℃的冰水中静置12~15h，收集产生的固体，用水清洗，干燥至含水量≤2%，柱层析分离，得到5-硝基-2-（4-硝基苯氧基）-吡啶；

2）5-氨基-2-(4-氨基苯氧基)-吡啶（AAP）：

向反应釜中，加入5-硝基-2-（4-硝基苯氧基）-吡啶、钯碳催化剂和无水乙醇或甲醇，搅拌，在氢气流下室温（20~25℃）反应90~95h，HPLC检测，原料5-硝基-2-（4-硝基苯氧基）-吡啶反应完全，反应结束，过滤除去固体，减压除去乙醇或甲醇，得固体，柱层析提纯，得5-氨基-2-(4-氨基苯氧基)-吡啶。

反应方程式为：

步骤1）中，所述2-氯-5-硝基吡啶、4-硝基苯酚与碳酸钾的摩尔比为1:1~1.2:1.1~1.4。

步骤2）中，所述钯碳占5-硝基-2-（4-硝基苯氧基）-吡啶的质量百分比为4~5%。

本发明有益效果：本发明公开的制备方法，制备过程简单，后处理容易，收率高，总收率超过85%，产品纯度超过99Wt.%。

具体实施方式

实施例1

1)5-硝基-2-（4-硝基苯氧基）-吡啶（NNP）:

在装有磁子、冷凝管、氮气导管和温度计的250ml四口圆底烧瓶中，加入6.32g(0.04mol)2-氯-5-硝基吡啶、6.67g(0.048mol)4-硝基苯酚和6.08g(0.044mol)碳酸钾和150mL的DMF溶剂。开动搅拌，将混合物溶液加热到86℃并在此温度下反应4h。然后，将反应液冷却至室温。将此反应混合物倒入至足够量的冰水中过夜。收集产生的固体，用水清洗三遍，再用石油醚:乙酸乙酯=4:1混合溶剂作为淋洗液，用柱层析的方法分离粗产品得到淡黄色固体产物9.64g；产率为92.3%。

2)5-氨基-2-(4-氨基苯氧基)-吡啶（AAP）:

在250mL,装有磁力搅拌棒，冷凝管及温度计的四口圆底烧瓶中，加入7.84g（0.03mol）5-硝基-2-（4-硝基苯氧基）-吡啶（NNP）、0.32g钯碳催化剂和100ml绝对无水乙醇，强烈搅拌，在氢气流下室温反应95h，之后过滤除去固体，减压除去乙醇，得淡黄色固体，柱层析提纯，的AAP5.7g，产率94.8%。

实施例2：

1)5-硝基-2-（4-硝基苯氧基）-吡啶（NNP）:

在装有磁子、冷凝管、氮气导管和温度计的250ml四口圆底烧瓶中，加入6.32g(0.04mol)2-氯-5-硝基吡啶、5.56g(0.04mol)4-硝基苯酚和7.78g(0.056mol)碳酸钾和150mL的DMF溶剂。开动搅拌，将混合物溶液加热到86℃并在此温度下反应4h。然后，将反应液冷却至室温。将此反应混合物倒入至足够量的冰水中过夜。收集产生的固体，用水清洗三遍，再用石油醚:乙酸乙酯=4:1混合溶剂作为淋洗液，用柱层析的方法分离粗产品得到淡黄色固体产物9.68g；产率为92.7%。

2)5-氨基-2-(4-氨基苯氧基)-吡啶（AAP）:

在250mL,装有磁力搅拌棒，冷凝管及温度计的四口圆底烧瓶中，加入7.84g（0.03mol）5-硝基-2-（4-硝基苯氧基）-吡啶（NNP）、0.39g钯碳催化剂和100ml绝对无水甲醇，强烈搅拌，在氢气流下室温反应92h，之后过滤除去固体，减压除去乙醇，得淡黄色固体，柱层析提纯，的AAP5.67g，产率94.3%。