[发明专利]2-胺基-5-(4-胺基苯基)-噻唑的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉2-胺基-5-(4-胺基苯基)-噻唑的制备方法。

背景技术

聚酰亚胺独特的刚性骨架和较强分子链间相互作用力，使得其具有很高的熔点或软化温度，导致它在大多数有机溶剂中的溶解性较差，这些局限性限制了其在某些领域中的应用。为了克服这些不足，在设计和合成新单体时，一般在分子链上引入大的悬浮侧基、柔性的醚链、多氟烷氧基团，及其引入不对称结构单元等方法。

其中，2-胺基-5-(4-胺基苯基)-噻唑，其结构式如下：

该花化合物具有上述特点，但由于其制备过程中，产品收率低，反应后产品不易分离。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：提供一种收率高、反应产品易于分离的2-胺基-5-(4-胺基苯基)-噻唑的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种2-胺基-5-(4-胺基苯基)-噻唑的制备方法，其制备步骤为：

1）α-溴代-4-硝基苯乙酮(BNAP)：

向反应釜中加入4-硝基苯乙酮溶于氯仿中，待反应物全溶后，将反应体系降温至-5~0℃，滴加液溴，搅拌反应1~1.5h，然后调整温度至20~25℃反应至HPLC检测4-硝基苯乙酮消耗完全，减压除去溶剂，粗品经乙醇重结晶，得到α-溴代-4-硝基苯乙酮；

2）2-胺基-5-(4-硝基苯基)-噻唑（ANPT）：

向反应器中加入α-溴代-4-硝基苯乙酮、硫脲、无水乙醇，搅拌反应1.5~2h，将反应液倒入水中，氨水调节pH=7.0~7.5，抽滤，依次用水、乙醇洗涤，再经乙醇重结晶得到2-胺基-5-(4-硝基苯基)-噻唑；

3）2-胺基-5-(4-胺基苯基)-噻唑（AAPT）：

向反应器中加入2-胺基-5-(4-硝基苯基)-噻唑、Pd/C、乙醇或甲醇，将反应液加热回流后，滴加水合肼，滴加完毕，搅拌反应3~4h，趁热滤去Pd/C，除去3/4的溶剂，倒入水中，析出粗品，抽滤、乙醇重结晶得到2-胺基-5-(4-胺基苯基)-噻唑。

反应方程式为：

步骤1）中，所述的4-硝基苯乙酮与液溴的摩尔比为1:1.1~1.3。

步骤2）中，所述α-溴代-4-硝基苯乙酮与硫脲的摩尔比为1:1~1.2。

步骤3）中，所述2-胺基-5-(4-硝基苯基)-噻唑和Pd/C与水合肼的质量比为11:0.02~0.03:16.5~17。

所述Pd/C的质量百分含量为5~8%。

所述水合肼的质量百分含量为80~85%。

本发明有益效果：本发明公开的制备方法，制备过程简单，后处理容易，收率高，每一步收率超过80%，产品纯度超过99Wt.%。

具体实施方式

实施例1

1）α-溴代-4-硝基苯乙酮(BNAP)：

在一个配有机械搅拌、滴液漏斗、回流冷凝管的250ml三口圆底烧瓶中加入16.51g(0.1mol)4-硝基苯乙酮溶于100mL氯仿中，待反应物全溶后，将反应体系置于冰水浴中，滴加5.61mL(0.11mol)液溴，搅拌反应1.2h。待液溴滴加完毕，再于室温下反应2h，HPLC检测4-硝基苯乙酮消耗完全，蒸干多余溶剂，所得粗品黄色粉末经乙醇重结晶后得到21.2g浅黄色晶体a-溴代-4-硝基苯乙酮(BNAP))；产率:80%，熔点:93-94℃。

2）2-胺基-5-(4-硝基苯基)-噻唑（ANPT）:

在一个配有磁力搅拌、回流冷凝管的250ml三口瓶中加入4.88g(0.02mol)(BNAP)和1.52g(0.02mol)硫脲溶于100mL绝对无水乙醇中。反应2h至生成絮状固体，将反应液倒入400mL左右蒸馏水中，氨水中和后得到黄色粗品。抽滤，用水和乙醇洗涤后，经乙醇重结晶得到3.66g黄色晶体；产率:81%，熔点:278-280℃。

3）2-胺基-5-(4-胺基苯基)-噻唑（AAPT）: