[发明专利]一种噻二唑硫脲衍生物及其制备和作为植物生长调节剂的应用

说明书

  

（一）技术领域

  本发明涉及一种N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物及其制备方法和应用。

（二）背景技术 

杂环化合物已是新农药发展的主流，而新开发的农药中，90%以上都是杂环类农药。在杂环化合物中，又以含氮杂环为主。近年来，植物诱抗剂 thiadinal, BTH的研发成功并上市，引起了大家对噻二唑类化合物的研究。

硫脲类化合物具有多种多样的生物活性。很多文献报道硫脲衍生物具有广泛生物活性，应用于医药、农药领域。一些硫脲类化合物已经发展成为商品化的农药，如杀菌剂托布津类 (1)，在土壤中，甲基托布津代谢为多菌灵，其可能的杀菌效能是在真菌体内形成的多菌灵起作用。已商品化硫脲类杀虫剂，Chlormethiuron (2), 化学名为 N，N-二甲基-N-（2-甲基-4-氯取代苯）硫脲，脱掉氮上甲基后其活性不会降低。但因为毒性太强而被禁止使用。 

（三）发明内容 

本发明的目的在于提供一种新的N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物，并提供其制备方法和应用，本发明提供的N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物具有优异的植物生长调节活性。

本发明采用的技术方案如下： 

一种如式I所示的N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物：

     I

式I中，R为氯，氟，硝基，甲基。

本发明还提供式I所示的N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物的制备方法： 

式II所示的酰氯化合物溶于有机溶剂A中得到溶液A，NH₄NCS溶于二氯甲烷和聚乙二醇PEG600中得到溶液B，其中聚乙二醇PEG600的用量是二氯甲烷质量的3~5%，溶液B加入溶液A中，加热搅拌回流反应15~100min（优选12~40min），然后静置冷却，抽滤，滤液中加入溶液C，所述溶液C为式IV所示的取代苯胺类化合物溶于有机溶剂C中得到，室温搅拌反应7~10小时，反应结束后反应液分离处理得到N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物产物；所述有机溶剂A为乙腈、四氢呋喃或二氯甲烷；所述有机溶剂C为乙腈、四氢呋喃或二氯甲烷，优选乙腈；所述式II所示的酰氯化合物、NH₄NCS、式IV所示的苯胺类化合物的物质的量之比为1：1：1；

式IV中，R为氯，氟，硝基，甲基。

所述反应的反应方程式如下： 

所述方法中，所述反应液分离处理方法为：反应结束后，反应液静置5~20小时，抽滤后取滤饼，用DMF和水以任意体积比混合的混合溶剂重结晶得到N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物产物。

所述有机溶剂A的用量以式II所示的酰氯的物质的量计为1~3mL/mmol，优选1.5 mL/mmol。 

所述二氯甲烷和聚乙二醇PEG600的总用量以NH₄NCS的物质的量计为1~3mL/mmol，优选1.6 mL/mmol。 

所述有机溶剂C的用量以式IV所示的取代苯胺类化合物的物质的量计为0.5~1mL/mmol，优选1.0 mL/mmol。 

较为具体的，所述式I所示的N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物的制备方法按以下步骤进行： 

式II所示的酰氯化合物溶于有机溶剂A中得到溶液A， NH₄NCS溶于二氯甲烷和聚乙二醇PEG600中得到溶液B，其中聚乙二醇PEG600的用量是二氯甲烷质量的3~5%，溶液B加入溶液A中，加热搅拌回流反应15~100min，然后静置冷却，抽滤，滤液中加入式IV所示的取代苯胺类化合物溶于有机溶剂C中得到的溶液C，室温搅拌反应7~10小时，反应结束后，反应液静置5~15小时，抽滤后取滤饼，用DMF和水以任意体积比混合的混合溶剂重结晶得到N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物产物；所述有机溶剂A为乙腈，四氢呋喃或二氯甲烷；所述有机溶剂C为乙腈、四氢呋喃或二氯甲烷；所述式II所示的取代酰氯化合物、NH₄NCS、式IV所示的取代苯胺类化合物的物质的量之比为1：1：1。