[发明专利]醛与硝基烯烃的加成产物的制备方法有效
申请号: | 201210509523.X | 申请日: | 2012-12-03 |
公开(公告)号: | CN102942430A | 公开(公告)日: | 2013-02-27 |
发明(设计)人: | 汪志勇;徐坤;查正根 | 申请(专利权)人: | 中国科学技术大学 |
主分类号: | C07B53/00 | 分类号: | C07B53/00;C07C205/44;C07C201/12;C07D307/46 |
代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人: | 赵青朵;李玉秋 |
地址: | 230026 安*** | 国省代码: | 安徽;34 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 硝基 烯烃 加成 产物 制备 方法 | ||
1.一种醛与硝基烯烃的加成产物的制备方法,包括以下步骤:
a)具有式(I)结构的硝基烯烃和具有式(II)结构的醛在(S)-脯氨酸锂或(R)-脯氨酸锂和溶剂的作用下发生加成反应,得到如式(III)或式(IV)所示的加成产物;
式(I);式(II);
式(III);式(IV);
其中,R1为烷基、取代的烷基、芳香基团或取代的芳香基团,R2为烷基、取代的烷基、芳香基团或取代的芳香基团。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述R1为C3~C30的不饱和烷基、取代的C3~C30不饱和烷基、C4~C15芳香基团或C4~C15取代的芳香基团;
所述R2为C1~C30烷基。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述R1为C3-C12的不饱和烷基、苯基、取代苯基、萘基、取代萘基、呋喃基或取代呋喃基;
所述R2为C1~C12的直链烷基、C3~C12的支链烷基或C3~C12不饱和烷基。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述硝基烯烃与(S)-脯氨酸锂或(R)-脯氨酸锂的摩尔比为1:0.05~0.12。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述醛与硝基烯烃的摩尔比为1:0.2~0.5。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述有机溶剂为醚类溶剂。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述醚类溶剂为甲基叔丁基醚、乙醚和四氢呋喃中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤a)具体为:
将(S)-脯氨酸锂或(R)-脯氨酸锂和基烯烃在溶剂中反应,得到反应液;
在-5~-25℃条件下向所述反应液中加入醛进行加成反应,得到醛与硝基烯烃的加成产物。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述醛在反应液中的摩尔浓度为0.1~0.8mol/L。
10.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述加成反应的温度为-5~-25℃;
所述加成反应的时间为40~60小时。
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