[发明专利]一种TS-1钛硅分子筛催化剂的油柱成型方法

说明书

技术领域

本发明属于石油化工催化剂技术领域，涉及一种钛硅分子筛催化剂的成型方法。

背景技术

钛硅分子筛（titanium silicalite-1）是上世纪八十年代初开发的一种具有MFI型结构的新型杂原子分子筛，简称TS-1。TS-1分子筛在选择氧化领域具有巨大的应用潜力。以下专利和公开文献介绍了TS-1的应用：

如CN1376151A(2000-08-08),CN1314348A(2001-03-30),CN1387948A(2002-02-05),CN1534030A(2003-03-28),CN1651405A(2004-11-04),CN1769277A(2005-11-14),CN1810772A(2006-01-24), CN101172970A(2007-10-12), 催化学报，25(2004)49-54；分子催化，19(2005)7-11；石油学报（石油加工），22(2006)72-77；Applied catalysis A:General，246(2003)69-77；Journal of molecular catalysis A:chemical，210(2004)171-178；Journal of molecular catalysis A:chemical，229(2005)71-75；Chemical engineering journal，116(2006)179-186；Journal of catalysis，253(2008)148-158等。

TS-1分子筛的成型加工是其应用的重要环节。由于TS-1分子筛用于选择氧化的特殊要求，所以TS-1分子筛的成型加工有别于硅铝分子筛，需要开发专门的成型技术。以下专利和公开文献介绍了TS-1成型催化剂的制备方法：

专利CN 1419475 (申请号01807020.5  申请日2001-03-21)披露了一种制备钛硅酸盐成型体的方法。其技术特征是，首先形成一种钛硅酸盐、粘结剂和一种成膏剂的可成型组合物，形成一种生的成型体，经不同条件干燥，煅烧，形成所需成型体。

专利CN 1346705 (申请号01140509.0  申请日2001-09-13)披露了一种复合催化剂的制备方法。其技术特征是，催化剂由2.0～95.0wt%的MFI结构钛硅分子筛和5.0～98.0wt%的无机氧化物组成。钛硅分子筛用硅源、钛源、模板剂、碱和蒸馏水，按一定摩尔比配成胶液，混匀、水热晶化制得。无机氧化物选自TiO₂、SiO₂、ZrO₂、Al₂O₃、Na₂O、K₂O、CaO、PbO或他们中的复合物或混合物。通过挤条或喷涂成型法制成的球状或不规则颗粒的复合催化剂。

专利CN 1398674 (申请号02126775.8  申请日2002-07-25)披露了一种复合钛硅催化剂及其原位成型制备方法。其技术特征是，由1.0-80.0%(重)的MFI结构钛硅分子筛(TS-1)和20.0-99.0%(重)的无机氧化物组成。复合钛硅催化剂是采用原位成型的制备方法，即将无机氧化物引入由硅源、钛源、模板剂、碱和蒸馏水组成的钛硅分子筛水热合成体系中，使钛硅分子筛在无机氧化物上原位生长。所得复合钛硅催化剂为球状或不规则颗粒，可以直接在固定床、移动床或催化精馏反应装置中使用。

专利CN  1600428 (申请号03126438.7  申请日2003-09-28)披露了一种含有MFI结构的分子筛催化剂的制备方法。该方法是使MFI结构分子筛与pH8-10的碱性硅胶相结合，以氨水或四乙基氢氧化铵为成胶剂，田菁粉为助剂挤条或压片成型、干燥，500-650℃下焙烧4-24小时。制得催化剂压碎强度能满足固定床工艺的要求，而且，该催化剂再生性能良好，能满足工业使用的要求。

专利CN 1554483 (申请号200310120868.7  申请日2003-12-27)披露了一种复合钛硅催化剂及其制备方法。其技术特征是，采用原位成型法制备，将石墨粉末引入由硅源、钛源、模板剂、碱和蒸馏水组成的钛硅分子筛水热合成体系，使钛硅分子筛在石墨粉末上原位生长，然后将复合材料与母液分离，经干燥、焙烧制成。