[发明专利]以二氧化硅及其团簇为填料的齿科修复树脂的制备方法

权利要求书

1.一种以二氧化硅及其团簇为填料的齿科修复树脂的制备方法，包括：

（1）a、在乙醇中加入二氧化硅和含氨基的偶联剂，然后于60±5°C下机械搅拌过夜，反应结束后离心，分别用乙醇和去离子水洗涤，再于40~60°C真空干燥14~18h，得氨基功能化的二氧化硅；

在乙醇中加入二氧化硅和含羧基的偶联剂，然后于60±5°C下机械搅拌过夜，反应结束后离心，分别用乙醇和去离子水洗涤，再于40~60°C真空干燥14~18h，得羧基功能化的二氧化硅；

在乙醇中加入二氧化硅和含环氧基的偶联剂，然后于60±5°C下机械搅拌过夜，反应结束后离心，分别用乙醇和去离子水洗涤，再于40~60°C真空干燥14~18h，得环氧基功能化的二氧化硅；

b、将上述氨基功能化的二氧化硅、羧基功能化的二氧化硅、环氧基功能化的二氧化硅中的两种分别溶于无水乙醇中，分别得到二者的分散液；然后将二者的分散液混合，机械搅拌，在20~60°C反应24~32h，离心洗涤后于50~80°C真空干燥12~24h，即得二氧化硅团簇；

（2）将二氧化硅及其团簇、胺类催化剂和含双键的硅烷偶联剂加入环己烷溶剂中，室温反应20~60min，再于60±5°C搅拌30-40min，去除溶剂后于60±5°C真空干燥18-24h，即得表面功能化的无机共填料；其中所述的二氧化硅及其团簇、胺类催化剂和含双键的硅烷偶联剂的质量比为5:0.1-0.2:0.5-0.8，所述的纳米二氧化硅及其团簇中纳米二氧化硅与其团簇体的质量比5:1-1:1；

（3）将表面功能化的无机共填料、有机树脂基体和光引发剂共混均匀，最后光固化40~120s后即得。

2.根据权利要求1所述的一种以二氧化硅及其团簇为填料的齿科修复树脂的制备方法，其特征在于：步骤（1）a中所述的二氧化硅的粒径为20~100nm。

3.根据权利要求1所述的一种以二氧化硅及其团簇为填料的齿科修复树脂的制备方法，其特征在于：步骤（1）a中所述的含氨基的偶联剂具体为γ-氨丙基三乙氧基硅烷，含羧基的偶联剂具体为3-(3-羧基烯丙酰胺基)丙基三乙氧基硅烷，含环氧基的偶联剂具体为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷。

4.根据权利要求1所述的一种以二氧化硅及其团簇为填料的齿科修复树脂的制备方法，其特征在于：步骤（1）a中所述的含氨基的偶联剂、含羧基的偶联剂、含环氧基的偶联剂与二氧化硅的用量比分别为0.5~5.0mL:5g、0.5~5.0mL:5g、0.5~5.0mL:5g。

5.根据权利要求1所述的一种以二氧化硅及其团簇为填料的齿科修复树脂的制备方法，其特征在于：步骤（1）b中所述的氨基功能化的二氧化硅、羧基功能化的二氧化硅、环氧基功能化的二氧化硅中的两种的用量分别为0.5~3.0g，无水乙醇的用量为10~50mL。

6.根据权利要求1所述的一种以二氧化硅及其团簇为填料的齿科修复树脂的制备方法，其特征在于：步骤（1）b中所得到的二氧化硅团簇的粒径为0.04~3.60μm。

7.根据权利要求1所述的一种以二氧化硅及其团簇为填料的齿科修复树脂的制备方法，其特征在于：步骤（3）中所述的光固化复合树脂中包括20~60wt%的有机树脂基体和40~80wt%表面功能化的无机共填料。

8.根据权利要求1所述的一种以二氧化硅及其团簇为填料的齿科修复树脂的制备方法，其特征在于：步骤（3）中所述的有机树脂基体以双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油酯为主单体，加入二甲基丙烯酸三乙二醇酯、双乙氧基双酚-A二甲基丙烯酸酯、氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯中的一种或几种复配使用，其中双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油酯与其他丙烯酸类单体或单体之和的质量百分比为70:30~40:60。

9.根据权利要求1所述的一种以二氧化硅及其团簇为填料的齿科修复树脂的制备方法，其特征在于：步骤（3）中所述的光引发剂是主引发剂和助引发剂的混合体系，其中主引发剂为樟脑醌、2,3-丁二酮中的一种；助引发剂为对二甲氨基苯甲酸乙酯、N,N-甲基苯胺中的一种，主引发剂与助引发剂的质量比为1:3-5。