[发明专利]一种含顺、反丁烯-2相对1,3-丁二烯浓度高的C4原料的分离方法

说明书

技术领域

本发明涉及乙烯裂解C₄馏份分离技术领域，更进一步说，涉及一种乙腈法丁二烯抽提装置处理含顺、反丁烯-2相对1,3-丁二烯浓度高的C₄原料的分离方法。 

背景技术

乙腈法丁二烯抽提装置的工艺流程是以乙烯裂解装置副产的混合C₄馏分为原料，以乙腈为溶剂，通过两段萃取精馏和两级普通精馏的方式生产聚合级1,3-丁二烯产品和副产品抽余液。抽余液中的1,3-丁二烯含量是萃取精馏单元的生产控制指标，通常要求40ppm以下，这个指标直接影响到副产品抽余液的质量；第一萃取精馏塔釜的顺、反丁烯-2在烃中的含量也是萃取精馏单元的生产控制指标，通常顺丁烯-2含量要求小于2.5%，反丁烯-2含量要求小于0.5%，这个指标直接影响到后续产品精馏单元的产品纯度和1,3-丁二烯的收率。操作过程中，这两个生产控制指标与C₄原料中的1,3-丁二烯和顺、反丁烯-2的浓度有关，即为了能同时满足第一萃取精馏塔的这两个生产指标，C₄原料中的1,3-丁二烯和顺、反丁烯-2的浓度波动范围是一定的，在设计范围内波动时，操作上可以通过调整回流比或者溶剂比的方式达到控制指标要求，但是超过该设计范围就无法同时满足这两个控制指标。根据萃取精馏的原理，因为顺、反丁烯-2含量过高而“挤掉”塔釜溶剂中的1,3-丁二烯“位置”而带入后续系统，使得脱重塔分离困难，从而导致损失1,3-丁二烯收率或产品达不到纯度要求，同时也会导致脱重塔因加大回流比而导致能耗提高。特别是萃取精馏系统的反丁烯-2含量未控制好而带入过多到产品精制系统，将很有可能导致产品达不到纯度要求。另外，为 了使得塔釜的顺、反丁烯-2含量满足后续的产品精馏单元的要求，在把顺、反丁烯-2尽可能地往塔顶上“赶”的同时，也会把1,3-丁二烯组分往上“赶”，从而导致副产品抽余液质量不合格，这样必然会导致装置的经济效益降低。因此，目前的乙腈法丁二烯抽提装置的实际生产和设计对C₄原料中的1,3-丁二烯和顺、反丁烯-2的含量是有一定的范围要求的。 

但是，随着上游乙烯裂解装置原料中的轻烃比例越来越大，副产的C₄馏分中1,3-丁二烯浓度越来越低（有些低至32wt%），顺、反丁烯-2相对1,3-丁二烯的浓度越来越高，这种变化已经超出了传统的乙腈法丁二烯抽提装置对原料浓度的范围要求。另外，利用炼厂的丁烯原料通过氧化脱氢制丁二烯技术的应用越来越广泛，该技术得到的作为丁二烯抽提装置的原料C₄中，虽然1，3丁二烯含量比较高，但是顺、反-丁二烯的含量相对很高，这就给抽提分离单元带来很大的影响，为此，这就要求对乙腈法丁二烯抽提装置中的萃取精馏单元进行流程上的改进，以使得装置能满足这种顺、反丁烯-2相对1,3-丁二烯浓度比较高的原料的生产要求，从而提高装置的经济效益。 

发明内容

为解决现有技术中存在的问题，本发明提供了一种含顺、反丁烯-2相对1,3-丁二烯浓度高的C₄原料的分离方法。当C₄原料中的顺、反丁烯-2相比1,3-丁二烯浓度比较高而超出了装置原料组成范围要求时，通过引入一股第二萃取精馏塔顶馏出的粗丁二烯进入第一萃取精馏塔塔釜，并改进第一萃取精馏塔的工艺条件，使得塔顶抽余液中1,3-丁二烯含量满足生产控制指标要求，同时使得塔釜中的顺丁烯-2和反丁烯-2的浓度满足生产控制指标要求，从而使得装置能满足原料的生产要求，进而提高装置的经济效益。 

本发明的目的之一是提供一种含顺、反丁烯-2相对1,3-丁二烯浓度高的C₄原料的分离方法。 

包括：C₄原料经两段萃取精馏后得到丁二烯产品， 

其中， 

将第二萃取精馏塔顶馏出的部分粗丁二烯引入第一萃取精馏塔塔釜。 

所述的第一萃取精馏塔的理论板数为60~100，优选为75~85； 

塔釜温度为100~130℃，压力为0.45~0.65MPaG；回流比为1.5~3.5，优选为2.0~2.5。 

包括以下步骤：