[发明专利]合成喹酞酮黄的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种喹酞酮类颜料的合成方法，具体地说，涉及一种合成喹酞酮黄（C.I.P.Y.138）的方法。

背景技术

C.I.P.Y.138（又称喹酞酮黄），是一类高性能有机颜料，呈现绿光的黄色粉末。它不仅具有耐酸、耐碱性、无迁移性、耐升华牢度和耐洗涤牢度等优良性能，还具有鲜艳色光、高的着色力和优异的热稳定性。广泛用于包括聚合物纤维、薄膜以及注模制品着色以及彩色纤维、油墨、涂料、塑料制品的着色。

中国专利文献（CN 102093741A）和美国专利文献（US2007/0119345A1）中分别公开了一种以苯甲酸为溶剂、氯化锌作为催化剂及1-氯萘为缩合溶剂，由8-氨基喹哪啶与四氯苯酐反应，合成C.I.P.Y.138的方法。该方法存在操作困难（苯甲酸熔点达到122.13℃，且在100℃易迅速升华，从而导致较难操作），催化剂的催化效率不高（氯化锌在保存和反应中易吸水潮解，且其不易在低极性的有机溶剂中分散均匀，这都将影响催化剂对反应的催化效率），及成本和能耗偏高等缺陷。

此外，中国专利文献（CN 1763013A）揭示了一种还原8-硝基喹哪啶合成8-氨基喹哪啶（合成C.I.P.Y.138的关键中间体）的方法。该方法存在的不足是：①所用反应溶剂（苯、甲苯和二甲苯等溶剂）毒性较大②反应条件较为苛刻③目标产物损耗较高（8-氨基喹哪啶在苯类如甲苯和二甲苯中具有相当大的溶解度，且回收困难）。

鉴于此，提供一种新颖的合成喹酞酮黄（C.I.P.Y.138）的方法，克服现有技术中存在的缺陷，成为本发明需要解决的技术问题。

发明内容

本发明所要合成的喹酞酮黄（C.I.P.Y.138），其具有式Ⅰ所示结构

本发明所提供的合成式Ⅰ所示化合物的方法，包括如下步骤：

（1）由8-硝基喹哪啶（式Ⅱ所示化合物）经还原反应，得到8-氨基喹哪啶（式Ⅲ所示化合物）的步骤；和

（2）由8-氨基喹哪啶与四氯苯酐（式Ⅳ所示化合物）经缩合反应，得到目标化合物（式Ⅰ所示化合物）的步骤；

其特征在于，步骤（1）中所述的还原反应的温度为25℃～40℃，所述的还原反应的压力为0.1MPa～1MPa，且所述的还原反应在低沸点质子性极性溶剂中进行；及

步骤（2）中所述的缩合反应采用的催化剂是有机Lewis催化剂，且所述的缩合反应在由苯醚和联苯组成的溶剂（Dowthem A）中进行（其中苯醚占73.5wt%，联苯占26.5wt%）；

其中，所述的低沸点质子性极性溶剂选自：C₁～C₅直链或支链的脂肪族一元醇，四氢呋喃，乙酸乙酯、二氯甲烷或水中一种或二种以上（含二种）混合物。

本发明具有如下优点：

（1）由于采用了催化活性高、及毒性小的低沸点质子性极性溶剂，使反应物的转化率达到99.5％以上，提高了8-氨基喹哪啶的纯度和收率，所用的低沸点质子性极性溶剂可通过简单减压蒸馏回收，且溶剂回收过程清洁安全，进一步降低对工作人员和环境的影响。

（2）因采用有机Lewis酸催化剂，其在有机缩合溶剂（Dowthem A，熔点为12.3℃，沸点为258℃）中具有比氯化锌或氯化铝等无机催化剂更高的催化效率，而且不会出现无机催化剂在保存和反应中易吸水潮解且不易在有机溶剂中分散的问题，反应结束后可以回收重新利用，减少成本。

具体实施方式

在本发明的一个优选技术方案中，步骤（1）中所用的低沸点质子性极性溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇、四氢呋喃、乙酸乙酯、二氯甲烷或水中一种或二种以上（含二种）混合物；

更优选的低沸点质子性极性溶剂是甲醇、乙醇、四氢呋喃或乙酸乙酯。

在本发明的另一个优选技术方案中，加入的8-氨基喹哪啶与四氯苯酐的摩尔比为1:（2.1～4.0），

更优选的技术方案是：加入的8-氨基喹哪啶与四氯苯酐的摩尔比为1:2.2～3.0。

在本发明的又一个优选技术方案中，步骤（2）中所用的有机Lewis酸催化剂选自：五氟苯甲酸、对甲苯磺酸或三氟乙酸中的一种或二种以上（含二种）混合物。

综上所述，本发明所提供的合成式Ⅰ所示化合物的方法，包括如下步骤：