[发明专利]镍系低门尼高顺式1,4-聚丁二烯橡胶的制备方法无效
申请号: | 201210540752.8 | 申请日: | 2012-12-14 |
公开(公告)号: | CN103172789A | 公开(公告)日: | 2013-06-26 |
发明(设计)人: | 尚吉永;王朝文;郝玉杰;谢丰鸣;李景亮 | 申请(专利权)人: | 万达集团股份有限公司 |
主分类号: | C08F236/06 | 分类号: | C08F236/06;C08F4/70;C08F2/38 |
代理公司: | 山东济南齐鲁科技专利事务所有限公司 37108 | 代理人: | 宋永丽 |
地址: | 257500 山东*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 镍系低门尼高 顺式 丁二烯 橡胶 制备 方法 | ||
1.镍系低门尼高顺式1,4-聚丁二烯橡胶的制备方法,其特征在于:是由1,3-丁二烯在聚合溶剂中进行的溶液聚合反应,采用催化剂为镍系催化剂,该镍系催化剂是Ni-AL-B三元催化剂,Ni是指环烷酸镍、醋酸镍、辛酸镍等羧酸镍盐,AL是指三异丁基铝或三乙基铝,B是指三氟化硼乙醚络合物或三氟化硼丁醚络合物,在聚合体系中加入分子量调节剂D,D可是含羟基的化合物或烯烃类,聚合条件为:
a.Ni/Bd的摩尔比为(1.0-6.0)×10-5
b.AL/Bd的摩尔比为(3.0-6.0)×10-5
c.B/Bd的摩尔比为(1.0-10.0)×10-4
d.D/Bd的摩尔比为
当D为含羟基化合物时:
D/Bd=(0.5-10.0)×10-4
当D为烯烃类时:
D/Bd=0.01-1.0
e.聚合反应温度为30-120℃,
其中Bd代表1,3-丁二烯,
Ni/Bd中的Ni是指羧酸镍盐中含有Ni的摩尔数;
AL/Bd中的AL是指有机铝化合物中含AL的摩尔数;
B/Bd中的B是指硼化合物的摩尔数。
2.根据权利要求1所述的镍系低门尼高顺式1,4-聚丁二烯橡胶的制备方法,其特征在于:分子量调节剂可是特定的含羟基的化合物,如醇类、酚类,常用的有C4~C12脂肪醇,其中优选戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、葵醇、烷基酚优选甲酚,也可是烯烃类,常用的由丁烯-1,丁烯-2、异丁烯,所述聚合条件优选值为:
a.Ni/Bd的摩尔比为(2.5-4.0)×10-5
b.AL/Bd的摩尔比为(4.0-7.0)×10-5
c.B/Bd的摩尔比为(2.0-7.0)×10-4
d.D/Bd的摩尔比为
当D为含羟基化合物时:
D/Bd=(1.0-7.0)×10-4
当D为烯烃类时:
D/Bd=0.05-0.5
聚合反应温度为40-100℃。
3.根据权利要求1所述的镍系低门尼高顺式1,4-聚丁二烯橡胶的制备方法,其特征在于:在聚合体系中还加入了偶联剂C,偶联剂C选用二乙烯基化合物,其加入量为:C/Bd的摩尔比为0.01-10.0,优选0.05-5。
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