[发明专利]亚临界丁烷萃取产品中溶剂残留的检测方法

说明书

技术领域

本发明涉及食品安全检测领域，特指一种采用气相色谱快速检测亚临界丁烷流体萃取的食用油脂产品中溶剂残留的方法，该方法可为油脂生产企业以及食品质量安全检测机构提供方法依据。

背景技术

亚临界流体是指某些化合物在高于其沸点但低于临界温度和临界压力的条件下，以流体形式存在的物质。而亚临界流体萃取技术则是以亚临界流体或其混合溶液为溶媒，从天然产物中提取目标组分的一种新技术，特别适于天然产物中挥发油、油脂或脂溶性成分的萃取，具有常温浸出、低温脱溶、不破坏热敏性成分的突出优势，是一项绿色环保、前景广阔的变革性技术。

常用于贵重油脂生产或天然产物中有效成分萃取的亚临界流体包括：丁烷、丙烷、液化石油气（LPG）、高纯度异丁烷（R600a）、1，1，1，2-四氟乙烷（R134a）、二甲醚（DME）和六氟化硫等，其中以丁烷、丙烷、LPG应用最为广泛。我国卫生部2008年已将丁烷纳入食品加工助剂目录，然而由于其对人体神经系统具有弱毒性，所以，以亚临界丁烷萃取的产品中溶剂残留是一项不容忽视的食品安全问题。

目前，亚临界丁烷萃取的油脂中丁烷残留检测尚无统一的国家标准。陈骐等人报道了可可脂中四号溶剂残留的检测方法，主要是借鉴了六号溶剂残留的测定方法（GB5009.37-2003），即采用顶空气相色谱法，将丁烷加入基体油中，制成标准溶液后，通过顶空气相色谱，记录峰面积，绘制标准曲线；待测样品经过相同条件处理后，顶空进样，记录峰面积，与标准曲线比较，求出液上气体中丁烷的含量，最后折算成待测样品中四号溶剂的残留量。然而丁烷残留的检测与六号溶剂中正己烷残留检测相比，存在一定缺陷，原因主要是丁烷在常温常压下是气态，而正己烷呈液态，液态的正己烷可以与油脂较好地互溶，而气态的丁烷注入顶空瓶中以后，充斥在油上表层，由于气液特性丁烷与基体油不能很好地互溶，使得无法准确得知溶解在油脂中的丁烷质量；同时与待测油相比，其中的丁烷与油之间吸附和解吸平衡体系不统一，即使直接注射到相同基体油中的丁烷量与待测油中所含有的量相同，二者在相同的顶空平衡条件下平衡后顶空瓶中液上气体丁烷的含量，前者也要大于后者，这就引起气相色谱检测后制作的标准曲线斜率比实际的大，从而使得测量的结果偏低。因此，丁烷标准溶液的配制不能参照正己烷标准溶液的配制方法。

此外，闫莉等人报道了采用气相色谱法测定人的呼出气中丁烷的含量，虽然该方法能够测出人的呼出气中丁烷的含量，但该方法标准品的配制是通过清洁空气稀释标准丁烷气体，与油脂相比含有丁烷的基体不同，因此亚临界丁烷萃取油脂产品中残留溶剂的检测也不能参照该方法。

综上所述：采用顶空气相色谱检测亚临界丁烷萃取产品中溶剂残留时必须解决两个关键技术问题：首先，在制备标准溶液时，丁烷能与基体油很好地互溶，才能准确获得不同浓度（系列）丁烷溶液；其次，标准溶液的基体和待测样品的基体必须一致，这样，两者平衡后顶空气体的浓度才有可比性。

为了解决上述两个关键技术问题，本发明先将丁烷标准气体通入与待测油相同的基体油（不含丁烷）中，使其被充分吸收，然后将上述丁烷溶液进行敞口放置至稳定，再将其稀释，从而配制得到一系列丁烷标准油溶液。

发明内容

本发明解决亚临界丁烷流体萃取油脂中溶剂残留所采用的技术方案是：称取不含丁烷的成品油，将丁烷通入该成品油中，一段时间后停止通入丁烷气体，稳定一段时间后称量成品油的质量，得到丁烷在该油中的浓度；然后将一定量的上述丁烷溶液用成品油进行稀释，以配制一系列浓度的丁烷油溶液，置于顶空瓶中一定温度下平衡一段时间，取瓶中液上气体进行顶空气相色谱分析，记录峰面积，绘制标准曲线；再将相同量的待测样品，在相同条件下，进行顶空气相色谱分析，记录峰面积，对比上述标准曲线，求出液上气体中丁烷的含量；最后折算成待测样品中丁烷的含量。

    本发明的方法是通过以下步骤实现的：亚临界丁烷流体萃取产品中溶剂残留的检测方法，按照下述步骤进行：

（1）标准储备液的配制：称取不含丁烷的成品油质量m₁（20.0000～200.0000 g），将丁烷气体通入该油中10～60 min，其中优选20～40 min后停止通入丁烷气体，然后室温稳定12～96 h，其中优选48～84 h后再次称量油的质量为m₂，增加的重量即为通入丁烷气体的质量，得到丁烷在油中的浓度：

X₁=1000(m₂－m₁)/ m₁

式中：