[发明专利]隐色孔雀石绿半抗原、人工抗原及制备方法

权利要求书

1.一种隐色孔雀石绿半抗原，其特征在于，所述隐色孔雀石绿半抗原为在隐色孔雀石绿未被取代的苯环的对位或间位引入可与蛋白质反应的基团。

2.如权利要求1所述的隐色孔雀石绿半抗原，其特征在于，所述可与蛋白质反应的基团为氨基或羧基；

优选地，所述隐色孔雀石绿半抗原的结构如式（I）、式（II）、式（III）或式（IV）所示：

其中，R₁为取代或未取代的C1-C20直链烷基、取代或未取代的C1-C20支链烷基、取代或未取代的C2-C20不饱和烃基中的任意1种；R₂为取代或未取代的C1-C20直链烷基、取代或未取代的C1-C20支链烷基、取代或未取代的C2-C20不饱和烃基中的任意1种。

3.如权利要求2所述的隐色孔雀石绿半抗原，其特征在于，所述R₁为取代或未取代的C1-C10直链烷基、取代或未取代的C1-C10支链烷基，进一步优选为未取代的C1-C6直链烷基或未取代的C1-C6支链烷基，特别优选为未取代的C1-C4直链烷基；

优选地，所述R₁为含有至少1个苯基的C2-C20不饱和烃基，进一步优选为含有2个苯基的C2-C20不饱和烃基，更优选为含有2个对位取代的苯基的C2-C15不饱和烃基，特别优选为式（V）所示结构：

优选地，所述R₂为取代或未取代的C1-C10直链烷基、取代或未取代的C1-C10支链烷基，进一步优选为未取代的C1-C6直链烷基或未取代的C1-C6支链烷基，特别优选为未取代的C1-C4直链烷基。

4.一种如权利要求1-3任一项所述隐色孔雀石绿半抗原的制备方法，包括以下步骤：

（1）对甲酰基苯甲酸或间甲酰基苯甲酸与N,N-二甲基苯胺反应，得到式（X）所示化合物；

其中，R₄为COOH，R₅为H，或R₄为H，R₅为COOH；

（2）式（X）所示化合物与二胺反应得到式（I）或式（II）的化合物；

5.如权利要求4所述的方法，其特征在于，步骤（1）所述反应在酸体系中进行，特别优选在浓盐酸体系中进行；

优选地，步骤（1）所述反应以ZnCl₂为催化剂，特别优选，步骤（1）所述反应在乙醇体系中以ZnCl₂为催化剂进行反应；

优选地，步骤（1）所述反应以Amberlyst15树脂为催化剂，特别优选，步骤（1）所述反应在甲苯体系中以Amberlyst15树脂为催化剂进行反应；

优选地，步骤（1）所述反应温度为70~110℃，特别优选为80~100℃；

优选地，步骤（1）所述反应时间为至少16小时，进一步优选为20~48小时，特别优选为24小时；

优选地，步骤（1）所述反应中对甲酰基苯甲酸或间甲酰基苯甲酸、N,N-二甲基苯胺和催化剂的物质的量比为1:(1.8~2.2):(0.06~1)，进一步优选为1:(1.9~2.1):(0.08~0.5)，特别优选为1:2:0.1。

6.一种如权利要求1-3任一项所述隐色孔雀石绿半抗原的制备方法，包括以下步骤：

（1）式（XI）化合物与N,N-二甲基苯胺反应，然后还原，得到式（XII）所示化合物；

其中，R₆为CONH₂，R₇为H，R₈为CH₂NH₂，R₉为H，或R₆为H，R₇为CONH₂，R₈为H，R₉为CH₂NH₂；

（2）式（XII）所示化合物与二酸反应得到式（III）或式（IV）的化合物：