[发明专利]苯磺酰胺衍生物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种苯磺酰胺衍生物的制备方法。

背景技术

含N取代基的苯磺酰胺衍生物是一种化工中间体，可用于多种医药、农药的合成。由于磺酰基的吸电子作用，利用取代反应在N上衍生取代基较有机胺困难，而以磺酰胺与烯烃加成反应是一种较为新颖的方法，在逐渐引起研究人员的关注。目前苯磺酰胺与烯烃加成反应的报道较少，主要有以下几种：有文献（Tetrahedron Letters, 50(38): 5351-5353, 2009）报导用碘作为催化剂，甲苯为溶剂，苯磺酰胺与苯乙烯在110℃下反应2.5小时，能得到90%的加成反应收率（以苯磺酰胺计），但此反应温度较高，苯乙烯容易聚合导致副产物增加；也有文献（Journal of Organometallic Chemistry, 696(1): 296-304, 2010）报导用三氯化铁作催化剂催化苯磺酰胺和苯乙烯反应，溶剂为二氧六环，但此反应在回流温度下进行进行24小时后也只有59%的收率；另有报道（Tetrahedron Letters, 49(16): 2495-2498, 2008）用三氟甲磺酸铜与过氧化乙酸叔丁酯作催化剂催化苯磺酰胺与苯乙烯进行加成反应，溶剂为二氯乙烷，收率只有26%。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种工艺简洁、反应温和、收率较高的苯磺酰胺衍生物的制备方法。

为了解决上述技术问题，本发明提供一种苯磺酰胺衍生物的制备方法，由式Ⅱ所示的苯磺酰胺与烯烃在碘化甲基三苯基磷鎓的催化作用下于溶剂中进行反应；苯磺酰胺与烯烃、碘化甲基三苯基磷鎓的摩尔比为1:2~5:0.01~0.05，反应温度为40~60℃，反应时间为3~6小时；

反应结束后，将反应液倒入冷水中，搅拌，过滤，将滤出的固体用柱层析色谱分离，得式Ⅰ所示的苯磺酰胺衍生物；

式Ⅰ中，R为乙基、异丙基、苯乙基、叔丁基或环己基。

在本发明中，冷水一般是指5~15℃的水，一般，每0.03mol 苯磺酰胺配用40~100ml的冷水。

作为本发明的苯磺酰胺衍生物的制备方法的改进：

烯烃为乙烯时，式Ⅰ所示的苯磺酰胺衍生物为N-乙基苯磺酰胺；

烯烃为丙烯时，式Ⅰ所示的苯磺酰胺衍生物为N-异丙基苯磺酰胺；

烯烃为苯乙烯时，式Ⅰ所示的苯磺酰胺衍生物为N-苯乙基苯磺酰胺；

烯烃为异丁烯时，式Ⅰ所示的苯磺酰胺衍生物为N-叔丁基苯磺酰胺；

烯烃为环己烯时，式Ⅰ所示的苯磺酰胺衍生物为N-环己基苯磺酰胺。

作为本发明的苯磺酰胺衍生物的制备方法的进一步改进：溶剂为1,4-二氧六环。

作为本发明的苯磺酰胺衍生物的制备方法的进一步改进：所用溶剂与苯磺酰胺的体积/质量比为4~8mL/1g（即1g苯磺酰胺配用4~8mL的溶剂）。

作为本发明的苯磺酰胺衍生物的制备方法的进一步改进：柱层析色谱分离为：采用GF254硅胶，环己烷为洗脱剂。

作为本发明的苯磺酰胺衍生物的制备方法的进一步改进：柱层析色谱分离为：将滤出的固体用干法上样装入柱层析柱内，接着用环己烷为洗脱剂进行洗脱，通过TLC检测直至产品刚好完全洗出，停止洗脱；将所收集的洗脱液进行减压脱溶剂处理，得作为产品的苯磺酰胺衍生物。

本发明的苯磺酰胺与烯烃加成制备苯磺酰胺衍生物的方法，反应过程操作简单，反应温度较低，后处理方便，同时收率较高。

具体实施方式

实施例1、N-乙基苯磺酰胺的制备

向高压釜中加入0.03mol 苯磺酰胺（4.7g）、0.36g （0.89mmol）碘化甲基三苯基磷鎓和30mL 的1,4-二氧六环，以氮气置换釜内空气后通入0.07mol乙烯（2.0g），升温至50℃搅拌反应4小时结束。将反应液倒入50ml的冷水中，搅拌，过滤，将滤出的固体用柱层析色谱分离。分离条件具体如下：

选用装有250g的GF254硅胶作为柱层析柱；

将滤出固体用干法上样装入上述柱层析柱内，接着用环己烷为洗脱剂进行洗脱，通过TLC检测直至N-乙基苯磺酰胺刚好完全洗出，停止洗脱；环己烷的流速为15mL/min；收集第5~10分钟洗脱液；将所收集的洗脱液进行减压脱溶剂处理，得N-乙基苯磺酰胺5.3g，收率为95%。