[发明专利]一种混合生育酚的分离提纯方法

说明书

技术领域

本发明涉及分离工程技术领域，特别是涉及一种混合生育酚的分离提纯方法。

背景技术

维生素E又名生育酚，是人体必需的维生素之一，它包括α、β、δ、γ型生育酚和相应的生育三烯酚等8种物质，具有清除自由基、抗癌、抗心血管疾病、提高免疫力和抗衰老的作用。维生素E的来源有化学合成和天然品两大类。天然维生素E为具有生理活性的右旋体，即d型，而人工合成品为消旋体，即d型和l型的混合物，天然维生素E的生物活性是合成品的2倍以上，生物吸收度也比合成品高，并且具有更好的食用安全性。

目前研究发现，油脂的脱臭馏出物中富含天然维生素E，由于脱臭馏出物中组分复杂，且天然维生素E的各种异构体之间结构差异极小，采用一般的方法往往得到的是混合生育酚，很难得到高纯度的天然维生素E的各种单体，要得到高纯度的维生素E的单体必须先对原料进行处理，使目标产物尽可能的集中为维生素E的各种单体，然后利用这几种单体物理结构上的差异，使用特殊的分离工艺进行处理。目前的方法主要有：溶剂萃取法、分子蒸馏法、色谱法、超临界二氧化碳萃取精致法、树脂吸附法等。

在专利CN101323067A中公开了一种以脱臭馏出物为原料，制得生育酚浓缩液，然后将生育酚浓缩液上硅胶层析柱分离，再经过不同有机溶剂洗涤分别得到脂肪酸酯、高含量混合生育酚和植物甾醇，但是这种方法得到的只是混合生育酚，不能得到生育酚的各种单体。

在专利CN1234703C中公开了一种以脱臭馏出物为原料，经过水解酸化等步骤制备混合生育酚，虽然制得的生育酚的含量在95%以上，但这也只是各种生育酚单体的混合物，无法得到纯度较高的各种生育酚单体。

在专利CN102432584A中公开了一种使用反向层析柱从混合生育酚分离制备天然维生素E单体的方法，该方法虽然可实现原料一次上柱分离得到3种天然维生素E单体，但是该方法中使用了成本高的反向层析硅胶，并且制作反向硅胶柱时，往往会导致因硅胶填料不实而影响最终的分离效果。

在专利CN101445498A中提到了一种生育酚同系物的分离方法，该方法是以经过树脂提纯的天然维生素E为原料，采用离子交换固定床置换色谱操作分离生育酚同系物，但该方法所得的β+γ生育酚单体和δ生育酚单体的纯度较低，并且分离不完全。

发明内容

本发明的目的是针对目前提纯工艺复杂成本高、分离效果以及分离单体纯度不理想的问题，提供一种操作简单，成本低，且分离单体纯度高，总体收率好的混合生育酚的分离提纯方法。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

一种混合生育酚的分离提纯方法，该方法采用阴离子交换树脂柱进行提纯，包括下列步骤：

(1)将混合生育酚溶解于溶剂A中，配成质量百分数为5%～20%的上柱液，其中所述溶剂A为醇类、酯类、烃类有机溶剂中的一种或两种；

(2)将所述上柱液上柱，上柱液在阴离子交换树脂柱中的停留时间为1～10h；

(3)用溶剂B对阴离子交换树脂柱进行洗脱，收集得到洗脱液Ⅰ，其中所述溶剂B为醇类溶剂、烃类溶剂中的一种或两种；

(4)用溶剂C对阴离子交换树脂柱进行洗脱，收集得到洗脱液Ⅱ，其中所述溶剂C为醇类溶剂和有机酸溶剂的混合；所述醇类溶剂为甲醇或乙醇，所述有机酸溶剂为乙酸、丙酸、乳酸中的一种；

(5)将上述洗脱液Ⅰ和洗脱液Ⅱ除去溶剂，分别得到d-(β+γ)生育酚和d-δ生育酚。

在本发明中，优选地，所述醇类溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或多种，更优选为甲醇、乙醇中的一种或两种，最优选为乙醇。

在本发明中，优选地，所述烃类溶剂为正己烷、环己烷中的一种或两种。

在本发明中，优选地，选用的阴离子交换树脂柱是以强碱性或弱碱性阴离子树脂作为柱子填充剂。

在本发明步骤(1)中，上柱液中混合生育酚的浓度是保证最终分离效果的重要因素，如果柱体中的上柱液浓度过高，将导致洗脱液Ⅰ中含有洗脱液Ⅱ中的混合生育酚单体，从而影响了分离单体的纯度。在本发明中，优选上柱液中混合生育酚的质量百分数为5%～12%，更优选为7%～10%。

在本发明步骤(2)中，上柱液在阴离子交换树脂柱中需要停留1～10h后，才可以用溶剂进行洗脱，目的是为了让混合生育酚被柱子中的树脂充分吸附，防止生育酚因吸附不完全而被过早地洗脱，导致分离效果差。本发明优选的停留时间为2～5h。

在本发明中，优选地，所述溶剂A为甲醇、乙醇、正己烷、乙酸乙酯中的一种或两种，更优选为乙醇和正己烷的混合溶剂。