[发明专利]一种果糖基生物质制备2,5-二甲基呋喃的方法无效
申请号: | 201210556227.5 | 申请日: | 2012-12-18 |
公开(公告)号: | CN103864732A | 公开(公告)日: | 2014-06-18 |
发明(设计)人: | 张涛;李昌志;蔡海乐;王爱琴 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07D307/36 | 分类号: | C07D307/36 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 果糖 生物 制备 甲基 呋喃 方法 | ||
1.果糖基生物质制备2,5-二甲基呋喃的方法,其特征在于:在敞口反应釜中将原料底物果糖或果糖基生物质于离子液体中加热,底物脱水反应生成HMF;在反应混合物中加入有机溶剂和催化剂,将反应釜密闭后充入氢气,在温度不高于300°C条件下反应获得2,5-二甲基呋喃。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述果糖基生物质为菊粉、菊芋粉、蔗糖、淀粉、或甜菜块茎等水解后能产生果糖的生物质原料中的一种或二种以上。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述离子液体为单一离子液体或离子液体混合物,所述离子液体由阳离子和阴离子组成,所述阳离子为咪唑阳离子、或吡啶阳离子;所述阴离子为氯离子、溴离子、碘离子、硫酸氢根离子、乙酸阴离子、硫酸单甲酯阴离子、乙基硫酸酯阴离子、三氟乙酸阴离子、三氟甲基磺酸阴离子、三氟甲基硫酰胺阴离子、五氟乙基硫酰胺阴离子,优选氯离子、溴离子、或硫酸氢根离子;阴阳离子可自由组合组成离子液体。
4.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:所述咪唑阳离子为[R1R2IM]+,其中R1为C1-C16的烷基链或末端为磺酸基的C2-C6烷基链,R2为C1-C4的烷基链,IM为咪唑环,R1与R2可任意选择碳链长度进行组合。
5.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:所述咪唑阳离子优选为1,3-二甲基咪唑阳离子、l-乙基3-甲基咪唑阳离子、1-丙基-3-甲基咪唑阳离子、1-丁基-3-甲基咪唑阳离子、1-戊基-3-甲基咪唑阳离子、1-己基-3-甲基咪唑阳离子、或1-烯丙基-3-甲基咪唑阳离子。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述加氢反应中的有机溶剂为极性和非极性溶剂,具体为:①芳香烃类:苯、甲苯、二甲苯等;②脂肪烃类:正戊烷、正己烷、环己烷、辛烷等;③卤化烃类:二氯甲烷等;④醇类:甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇等;⑤醚类:四氢呋喃(THF)、乙醚等。
7.按照权利要求6所述的方法,其特征在于:所述加氢反应中的有机溶剂优选为异丙醇、正丁醇、THF和甲苯。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述加氢催化剂为骨架镍或负载型第Ⅷ族过渡金属催化剂,其中负载型催化剂由载体和活性组分组成;载体为活性炭、氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化锆、二氧化钛、硅铝分子筛,优选活性炭;活性组分为镍、铱、铂、钌、铑、钯、铜中的一种或多种。
9.按照权利要求8所述的方法,其特征在于:所述负载型催化剂活性组分的担载量为0.1%-20%,优选担载量为1%-5%。
10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述原料底物与离子液体的质量比为1:10~5:1,所述脱水反应温度为50°C~150°C,所述脱水反应时间为1分钟~6小时;
加氢反应中,有机溶剂与离子液体的体积比为100:1~1:1,原料底物与加氢催化剂的质量比通常为2:1~50:1,室温下反应釜中填充氢气的初始压力为1-10MPa,加氢反应温度为130°C~250°C,加氢反应时间为1h~10h。
11.按照权利要求10所述的方法,其特征在于:
所述原料底物与离子液体的质量比优选为1:5-1:1,所述脱水反应温度优选为100-130°C,所述脱水反应时间为2-30分钟;
加氢反应中,有机溶剂与离子液体的体积比优选为100:1-25:1,原料底物与加氢催化剂的质量比优选为3:1-10:1,室温下反应釜中填充氢气的初始压力优选为3-5MPa,加氢反应温度优选为160°C~250°C,加氢反应时间优选为3h~7h。
12.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述催化剂亦可在生物质底物脱水反应之前加入反应体系。
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