[发明专利]一种生物基硫化聚酯橡胶粒子及其制备方法

权利要求书

1.一种生物基硫化聚酯橡胶粒子，由组分A和组分B按摩尔比0.95～1.2：1.0，经熔融缩聚合成生物基脂肪族不饱和聚酯，将制得的生物基脂肪族不饱和聚酯经乳化、辐照硫化、喷雾干燥后得到物基硫化聚酯橡胶粒子，所述组分A为生物基脂肪族二元醇，组分B为生物基脂肪族二元酸或生物基脂肪族二元酸酐中的一种或两种。

2.根据权利要求1所述的生物基硫化聚酯橡胶粒子，其特征在于，所述生物基脂肪族二元醇为选自1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇或1,10-癸二醇中的一种或多种的混合物；

所述生物基脂肪族二元酸包括生物基脂肪族不饱和二元酸和生物基脂肪族饱和二元酸；所述生物基脂肪族不饱和二元酸选自衣康酸或富马酸中的一种或两种，生物基脂肪族饱和二元酸选自丁二酸、癸二酸或己二酸中的一种或多种的混合物；

所述生物基脂肪族二元酸酐包括生物基脂肪族不饱和二元酸酐和生物基脂肪族饱和二元酸酐；所述生物基脂肪族不饱和二元酸酐选自衣康酸酐或富马酸酐中的一种或两种，生物基脂肪族饱和二元酸酐选自丁二酸酐或己二酸酐中的一种或两种。

3.一种生物基硫化聚酯橡胶粒子的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

A．合成生物基脂肪族不饱和聚酯

(1)将组分A和组分B按摩尔比0.95～1.2：1.0混合，搅拌升温至160～200℃，酯化反应0.5～1小时，得到聚酯预聚物，所述组分A为生物基脂肪族二元醇，组分B为生物基脂肪族二元酸或生物基脂肪族二元酸酐中的一种或两种；

(2)在上述制得聚酯预聚物中加入上述组分A和组分B总质量0.01～1％的催化剂、0.02～0.4％的阻聚剂，在1个大气压的常压至1000Pa的压强范围内升温至200～220℃，反应2～4小时，制得生物基脂肪族不饱和聚酯；

(3)降温至150℃，在上述制得的生物基脂肪族不饱和聚酯中加入上述组分A和组分B总质量0～8％的辐射敏化剂和5～10％的乳化剂A，搅拌均匀，冷却后，制得膏状的生物基脂肪族不饱和聚酯混合物；

B．制备生物基脂肪族不饱和聚酯乳液

称取一定质量的步骤A中制得的膏状的生物基脂肪族不饱和聚酯混合物，将其置于20～40℃水浴容器内，然后加入乳化剂B和去离子水，搅拌分散0.5～1小时，制成生物基脂肪族不饱和聚酯质量分数为5～30％的乳液，乳化剂B用量为所称取膏状的生物基脂肪族不饱和聚酯混合物中所含生物基脂肪族不饱和聚酯质量的5～20％；

C．生物基脂肪族不饱和聚酯乳液的辐照硫化

将上述步骤B制得的生物基脂肪族不饱和聚酯乳液经γ射线或高能电子束辐照硫化，辐射剂量范围为5～100kGy，制备成生物基硫化聚酯橡胶乳液；

D．生物基硫化聚酯橡胶乳液的喷雾干燥

将经步骤C制得的生物基硫化聚酯橡胶乳液进行喷雾干燥，可制成生物基硫化聚酯橡胶粒子。

4.根据权利要求3所述的生物基硫化聚酯橡胶粒子的制备方法，其特征在于，所述步骤A中所述生物基脂肪族二元醇选自1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇或1,10-癸二醇中的一种或多种的混合物；所述生物基脂肪族二元酸和生物基脂肪族二元酸酐包括生物基脂肪族不饱和二元酸、生物基脂肪族不饱和二元酸酐和生物基脂肪族饱和二元酸、生物基脂肪族饱和二元酸酐，其中生物基脂肪族不饱和二元酸或生物基脂肪族不饱和二元酸酐占生物基脂肪族二元酸或生物基脂肪族二元酸酐总摩尔量的5～50％；所述生物基脂肪族不饱和二元酸和生物基脂肪族不饱和二元酸酐选自衣康酸、富马酸、衣康酸酐或富马酸酐中的一种或多种的混合物，生物基脂肪族饱和二元酸和生物基脂肪族饱和二元酸酐选自丁二酸、癸二酸、己二酸、丁二酸酐或己二酸酐中的一种或多种的混合物。

5.根据权利要求3所述的生物基硫化聚酯橡胶粒子的制备方法，其特征在于，所述步骤A中所述的催化剂选自钛酸四丁酯或对甲苯磺酸中的一种或两种。

6.根据权利要求3所述的生物基硫化聚酯橡胶粒子的制备方法，其特征在于，所述步骤A中所述的阻聚剂选自对苯二酚、邻甲基对苯二酚、对苯醌或对羟基苯甲醚中的一种或多种的混合物。

7.根据权利要求3所述的生物基硫化聚酯橡胶粒子的制备方法，其特征在于，所述步骤A中所述的辐射敏化剂选自1,4-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯或季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯中的一种或多种的混合物。