[发明专利]AB型PBZ单体的关键中间体及其制备方法

权利要求书

1.一种化合物，其结构如式（I）所示：

式（I）中，Y为N或CH，Z为NH；或者Y为C-CH₃，Z为O。

2.一种如权利要求1所述的化合物的制备方法，其特征在于：当Y为CH，Z为NH时，所述的制备方法包括如下步骤：

将式（II）所示的化合物、水加入到反应容器中，加热至回流，开始滴加多硫化钠溶液所述的多硫化钠溶液是由Na₂S·9H₂O、S和H₂O按照质量比1:0.2~0.5:2.5~4配制得到，所述多硫化钠溶液的加入量满足其中含有的Na₂S·9H₂O与化合物（II）的摩尔比为1.05~1.3:1，0.5~1.5h滴加完毕，再回流反应1.5~3h，趁热过滤，所得滤液冷却后再经过滤、干燥得化合物（I）；

式（I）或式（II）中，Y为CH，Z为NH。

3.一种如权利要求1所述的化合物的制备方法，其特征在于：当Y为C-CH₃，Z为O时，所述的制备方法包括如下步骤：

(1) 在反应容器中加入90~98%的浓硫酸，降温至10℃以下，再加入化合物（Ⅲ），待化合物（Ⅲ）全部溶解后，缓慢滴加98%的浓硫酸和65%硝酸的混合液，然后在8~35℃下反应20~60min，反应结束后将溶液缓慢倒入冰水中，抽滤，滤饼烘干后得化合物（II）；

(2) 在反应容器中加入化合物（II）、体积分数80~95%的甲醇或乙醇水溶液以及负载量8~10% 的Pd/C，将溶液加热至回流，滴加质量分数为10~20%的水合肼-乙醇溶液，1h内滴加完毕，滴加完毕后在68~78℃反应2~5h，停止加热，将温度降至45~55℃并抽滤，搅拌滤液并缓慢滴加盐酸析出未反应完全的化合物（II），再次过滤，蒸馏滤液，残余液再用盐酸精制、活性炭脱色得化合物（I）；

式（I）或式（II）或式（Ⅲ）中，Y为C-CH₃，Z为O。

4.如权利要求3所述的化合物制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中，化合物（Ⅲ）与HNO₃的摩尔比为1:2.1~2.3；所述步骤(2)中化合物（II）与水合肼的摩尔比为1:2.2~2.83，化合物（II）与Pd/C的质量比为1:0.083~0.25。

5.一种如权利要求1所述的化合物的制备方法，其特征在于：当Y为N，Z为NH时，所述的制备方法包括如下步骤：

在反应容器中加入化合物（II）和水，加热至回流，加入水合肼后开始滴加多硫化钠溶液，15~50min内滴加完毕，后在回流温度下反应1.5~3h，趁热过滤，滤饼干燥得化合物（I）；所述的化合物（II）与水合肼的投料摩尔比为1:0.67~2，所述的多硫化钠溶液由Na₂S·9H₂O、S、水按照质量比1： 0.25~0.5：3.5~6配制而成，所述多硫化钠溶液的加入量满足其中含有的Na₂S·9H₂O与化合物（II）的质量比为1.1~1.5:1；

式（I）或式（II）中，Y为N，Z为NH。

6.一种化合物，其结构如式（Ⅳ）所示：

式（Ⅳ）中，Y为N，Z为NH，R为H；或Y为CH，Z为NH，R为OH；或Y为C-CH₃，Z为O，R为H。